National Food Safety Standard - Testing Methods for Drinking Natural Mineral Water (GB 8538-2022)

书书书 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 犌犅８５３８—２０２２ 食品安全国家标准 饮用天然矿泉水检验方法 ２０２２０６３０发布 ２０２２１２３０实施 中华人民共和国国家卫生健康委员会 国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 发 布 书书书 犌犅８５３８—２０２２ Ⅰ 目 次 前言 Ⅲ………………………………………………………………………………………………………… １ 范围 １……………………………………………………………………………………………………… ２ 色度 １……………………………………………………………………………………………………… ３ 滋味和气味 ２……………………………………………………………………………………………… ４ 状态 ２……………………………………………………………………………………………………… ５ 浑浊度 ２…………………………………………………………………………………………………… ６ ｐＨ ３……………………………………………………………………………………………………… ７ 溶解性总固体 ４…………………………………………………………………………………………… ８ 总硬度 ５…………………………………………………………………………………………………… ９ 总碱度 ７…………………………………………………………………………………………………… １０ 总酸度 ９…………………………………………………………………………………………………… １１ 多元素测定 １０…………………………………………………………………………………………… １２ 钾和钠 １５………………………………………………………………………………………………… １３ 钙 １９……………………………………………………………………………………………………… １４ 镁 ２１……………………………………………………………………………………………………… １５ 铁 ２４……………………………………………………………………………………………………… １６ 锰 ２５……………………………………………………………………………………………………… １７ 铜 ２８……………………………………………………………………………………………………… １８ 锌 ３６……………………………………………………………………………………………………… １９ 总铬 ３７…………………………………………………………………………………………………… ２０ 铅 ３９……………………………………………………………………………………………………… ２１ 镉 ４１……………………………………………………………………………………………………… ２２ 总汞 ４３…………………………………………………………………………………………………… ２３ 银 ４７……………………………………………………………………………………………………… ２４ 锶 ５０……………………………………………………………………………………………………… ２５ 锂 ５３……………………………………………………………………………………………………… ２６ 钡 ５６……………………………………………………………………………………………………… ２７ 钒 ５７……………………………………………………………………………………………………… ２８ 锑 ６１……………………………………………………………………………………………………… ２９ 钴 ６４……………………………………………………………………………………………………… ３０ 镍 ６８……………………………………………………………………………………………………… ３１ 铝 ７２……………………………………………………………………………………………………… ３２ 硒 ７６……………………………………………………………………………………………………… 犌犅８５３８—２０２２ Ⅱ ３３ 砷 ８１……………………………………………………………………………………………………… ３４ 硼酸盐 ８７………………………………………………………………………………………………… ３５ 偏硅酸 ９０………………………………………………………………………………………………… ３６ 氟化物 ９３………………………………………………………………………………………………… ３７ 氯化物 １００………………………………………………………………………………………………… ３８ 碘化物 １０２………………………………………………………………………………………………… ３９ 二氧化碳 １０９……………………………………………………………………………………………… ４０ 硝酸盐 １１０………………………………………………………………………………………………… ４１ 亚硝酸盐 １１３……………………………………………………………………………………………… ４２ 碳酸盐和碳酸氢盐 １１４…………………………………………………………………………………… ４３ 硫酸盐 １１５………………………………………………………………………………………………… ４４ 耗氧量 １２０………………………………………………………………………………………………… ４５ 氰化物 １２２………………………………………………………………………………………………… ４６ 挥发性酚类化合物 １２７…………………………………………………………………………………… ４７ 阴离子合成洗涤剂 １３１…………………………………………………………………………………… ４８ 矿物油 １３３………………………………………………………………………………………………… ４９ 溴酸盐 １４０………………………………………………………………………………………………… ５０ 硫化物 １４５………………………………………………………………………………………………… ５１ 磷酸盐 １４８………………………………………………………………………………………………… ５２ 总β放射性 １５０…………………………………………………………………………………………… ５３ 氚 １５３……………………………………………………………………………………………………… ５４ ２２６Ｒａ放射性 １５７………………………………………………………………………………………… ５５ 大肠菌群 １６０……………………………………………………………………………………………… ５６ 粪链球菌 １６８……………………………………………………………………………………………… ５７ 铜绿假单胞菌 １７０………………………………………………………………………………………… ５８ 产气荚膜梭菌 １７４………………………………………………………………………………………… 附录Ａ 培养基与试剂 １７７………………………………………………………………………………… 附录Ｂ 饮用天然矿泉水的采集和保存 １８７………………………………………………………………… 犌犅８５３８—２０２２ Ⅲ 前 言 本标准代替ＧＢ８５３８—２０１６《食品安全国家标准 饮用天然矿泉水检验方法》。 与ＧＢ８５３８—２０１６相比，主要变化如下： ———铜绿假单胞菌增加了确证试验内容； ———增加了附录Ｂ微生物检验水样的采样、保存的方法和要求； ———大肠菌群修改了多管发酵检验方法及适用范围； ———产气荚膜梭菌修改了确证试验及计数方法和计数培养基。 犌犅８５３８—２０２２ １ 食品安全国家标准 饮用天然矿泉水检验方法 １ 范围 本标准规定了饮用天然矿泉水中色度、滋味和气味、状态、浑浊度、ｐＨ、溶解性总固体、总硬度、总碱 度、总酸度、多元素测定、钾和钠、钙、镁、铁、锰、铜、锌、总铬、铅、镉、总汞、银、锶、锂、钡、钒、锑、钴、镍、 铝、硒、砷、硼酸盐、偏硅酸、氟化物、氯化物、碘化物、二氧化碳、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐、硫 酸盐、耗氧量、氰化物、挥发性酚类化合物、阴离子合成洗涤剂、矿物油、溴酸盐、硫化物、磷酸盐、总β放 射性、氚、２２６Ｒａ放射性、大肠菌群、粪链球菌、铜绿假单胞菌、产气荚膜梭菌的测定方法。 本标准适用于饮用天然矿泉水指标的测定。 ２ 色度 ２．１ 原理 用氯铂酸钾和氯化钴配制成与天然水黄色色调相同的标准色列，用于水样目视比色测定。规定 １ｍｇ／ＬＰｔ［以（ＰｔＣｌ６） ２－形式存在］所具有的颜色作为１个色度单位，称为１度。即便轻微的浑浊度也 会干扰测定，故浑浊水样测定时需先离心使之清澈。 ２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ２．２．１ 氯铂酸钾（Ｋ２ＰｔＣｌ６）。 ２．２．２ 氯化钴（ＣｏＣｌ２·６Ｈ２Ｏ）。 ２．２．３ 铂钴标准溶液：准确称取１．２４６ｇ氯铂酸钾（Ｋ２ＰｔＣｌ６）和１．０００ｇ干燥的氯化钴（ＣｏＣｌ２·６Ｈ２Ｏ），溶 于１００ｍＬ水中，加入１００ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用水定容至１０００ｍＬ。此标准溶液的色度为 ５００度。 ２．３ 仪器和设备 ２．３．１ 无色具塞比色管：５０ｍＬ。 ２．３．２ 离心机。 ２．３．３ 分析天平：感量为０．１ｍｇ。 ２．４ 分析步骤 ２．４．１ 试样处理 吸取５０ｍＬ透明的水样于比色管中。如水样色度过高，可少取水样，加水稀释后比色，将结果乘以 稀释倍数。 ２．４．２ 测定 另取比色管１１支，分别加入铂钴标准溶液（２．２．３）０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．５０ｍＬ、２．００ｍＬ、 犌犅８５３８—２０２２ ２ ２．５０ｍＬ、３．００ｍＬ、３．５０ｍＬ、４．００ｍＬ、４．５０ｍＬ和５．００ｍＬ，加水至刻度，摇匀，即配制成色度为０度、 ５度、１０度、１５度、２０度、２５度、３０度、３５度、４０度、４５度和５０度的标准系列。 将水样与铂钴标准色列比较，如水样与标准系列的色调不一致，即为异色，可用文字描述。 ２．５ 分析结果的表述 试样中色度按式（１）计算： 色度＝ 犞１×５００ 犞 …………………………（１） 式中： 色度———单位为度； 犞１ ———相当于铂钴标准溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３ 滋味和气味 ３．１ 滋味分析步骤 取少量水样放入口中（此水样应对人体无害），不要咽下去，品尝水的味道，用适当词句描述并记录。 ３．２ 气味分析步骤 量取１００ｍＬ水样，置于２５０ｍＬ锥形瓶中，振摇后从瓶口嗅水的气味，用适当词句描述并记录。 ４ 状态 将水样摇匀，用肉眼直接观察，记录。 ５ 浑浊度 ５．１ 原理 在相同条件下用福尔马肼标准混悬液散射光的强度和水样散射光的强度进行比较。散射光的强度 越大，表示浑浊度越高。 ５．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ５．２．１ 硫酸肼溶液（１０ｇ／Ｌ）：准确称取１．０００ｇ硫酸肼［（ＮＨ２）２·Ｈ２ＳＯ４］加水溶解，并定容至１００ｍＬ 容量瓶中。 警告———溶液具有致癌毒性，避免吸入、摄入和和皮肤接触！ ５．２．２ 六亚甲基四胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：准确称取１０．００ｇ六亚甲基四胺［（ＣＨ２）６Ｎ４］加水溶解，并定容至 １００ｍＬ容量瓶中。 ５．２．３ 福尔马肼标准混悬液：分别吸取５．００ｍＬ硫酸肼溶液、５．００ｍＬ六亚甲基四胺溶液于１００ｍＬ容 量瓶内，混匀，在２５℃±３℃放置２４ｈ后，加入水至刻度，混匀。此标准混悬液浑浊度为４００ＮＴＵ。本 标准溶液可使用一个月。 ５．２．４ 福尔马肼标准工作液：将福尔马肼标准混悬液用水稀释１０倍。稀释后浑浊度为４０ＮＴＵ，使用 时再根据需要适当稀释。 犌犅８５３８—２０２２ ３ ５．３ 仪器和设备 散射式浑浊度仪。 ５．４ 分析步骤 按仪器使用说明书进行操作，浑浊度超过４０ＮＴＵ时，可用水稀释后测定。 ５．５ 分析结果的表述 根据仪器测定时所显示的浑浊度读数乘以稀释倍数计算出结果。 ６ 狆犎 ６．１ 原理 ｐＨ是水中氢离子活度倒数的对数值，是评价水质的重要参数。水受到污染时会引起ｐＨ发生较大 变化；水中含有大量游离二氧化碳时，可使水的ｐＨ明显降低。水的ｐＨ用玻璃电极法测定。 以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。当氢离子浓度发生变 化时，玻璃电极和甘汞电极之间的电动势也随着引起变化，在２５℃时，每单位ｐＨ标度相当于５９．１ｍＶ 电动势变化值，在仪器上直接以ｐＨ的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。 ６．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ６．２．１ 苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：准确称取１０．２１ｇ在１０５℃烘干２ｈ的苯二甲酸氢钾（ＫＨＣ８Ｈ４Ｏ４）， 溶于水中，并稀释至１０００ｍＬ，此溶液的ｐＨ在２０℃时为４．００，不同温度下的ｐＨ见表１。 ６．２．２ 混合磷酸盐标准缓冲溶液：准确称取３．４０ｇ在１０５℃烘干２ｈ的磷酸二氢钾（ＫＨ２ＰＯ４）和３．５５ｇ 磷酸氢二钠（Ｎａ２ＨＰＯ４），溶于水中，并稀释至１０００ｍＬ。此溶液的ｐＨ在２０℃时为６．８８，不同温度下 的ｐＨ见表１。 ６．２．３ 四硼酸钠标准缓冲溶液：称取３．８１ｇ四硼酸钠（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７·１０Ｈ２Ｏ），溶于水中，并稀释至１０００ｍＬ， 此溶液的ｐＨ在２０℃时为９．２２，不同温度下的ｐＨ见表１。 表１ 标准缓冲溶液不同温度下的狆犎 温度 ℃ 标准缓冲溶液，ｐＨ 苯二甲酸氢钾缓冲溶液（６．２．１） 混合磷酸盐缓冲溶液（６．２．２） 四硼酸钠缓冲溶液（６．２．３） ０ ４．００ ６．９８ ９．４６ ５ ４．００ ６．９５ ９．４０ １０ ４．００ ６．９２ ９．３３ １５ ４．００ ６．９０ ９．２８ ２０ ４．００ ６．８８ ９．２２ ２５ ４．０１ ６．８６ ９．１８ ３０ ４．０２ ６．８５ ９．１４ ３５ ４．０２ ６．８４ ９．１０ ４０ ４．０４ ６．８４ ９．０７ 犌犅８５３８—２０２２ ４ ６．３ 仪器和设备 ６．３．１ ｐＨ计：测量范围０～１４；读数精度≤０．０２。 ６．３．２ 玻璃电极。 ６．３．３ 饱和甘汞电极。 ６．４ 分析步骤 ６．４．１ 玻璃电极在使用前应放入水中浸泡２４ｈ以上。 ６．４．２ 仪器校正：仪器开启０．５ｈ后，按仪器使用说明书操作，进行调零、温度补偿以及满刻度校正。 ６．４．３ ｐＨ定位：选用一种与被测水样ｐＨ接近的标准缓冲溶液，重复定位１次～２次，当水样ｐＨ＜７．０ 时，使用苯二甲酸氢钾缓冲溶液定位，以四硼酸钠标准缓冲溶液或混合磷酸盐缓冲溶液复定位；水样 ｐＨ＞７．０时，则用四硼酸钠缓冲溶液定位，以苯二甲酸氢钾缓冲溶液或混合磷酸盐缓冲溶液复定位。 ６．４．４ 用洗瓶以水缓缓淋洗两个电极数次，再以水样淋洗６次～８次，然后插入水样中，１ｍｉｎ后直接从 仪器上读出ｐＨ。 注１：当室温升高时，甘汞电极内的饱和氯化钾溶液可能由饱和状态变为不饱和状态，故电极内应保持一定量氯化 钾晶体。 注２：ｐＨ＞９的溶液，应使用高碱玻璃电极测定ｐＨ。 ７ 溶解性总固体 ７．１ １０５℃干燥重量法 ７．１．１ 原理 溶解性总固体是水中溶解的无机矿物成分的总量。水样经０．４５μｍ滤膜过滤除去悬浮物，取一定 体积滤液蒸干，在１０５℃干燥至恒重，可测得蒸发残渣含量，将溶解性固体含量加上碳酸氢盐含量的一 半（碳酸氢盐在干燥时分解失去二氧化碳而转化为碳酸盐）即为溶解性总固体。 ７．１．２ 仪器和设备 ７．１．２．１ 瓷蒸发皿。 ７．１．２．２ 烘箱：控温精度±１℃。 ７．１．２．３ 水浴槽。 ７．１．２．４ 干燥器。 ７．１．２．５ 分析天平：感量０．１ｍｇ。 ７．１．３ 分析步骤 将洗净的瓷蒸发皿放入烘箱内于１０５℃干燥１ｈ，然后取出放干燥器内冷却至室温，称重。重复干 燥、冷却、称重，直至恒重（连续两次的称量差值小于０．０００５ｇ）。 吸取适量（使测得可溶性固体为２．５ｍｇ～２００ｍｇ）清澈水样（含有悬浮物的水样应经０．４５μｍ滤膜 过滤）于已恒重的瓷蒸发皿中，沸水浴蒸干。 将瓷蒸发皿放入烘箱内，于１０５℃干燥１ｈ，然后取出放干燥器内冷却至室温，称量。重复干燥、冷 却、称量，直至恒重。 ７．１．４ 分析结果的表述 试样中溶解性总固体的含量按式（２）计算： 犌犅８５３８—２０２２ ５ ρ＝ （犿２－犿１）×１０００ 犞 ＋ １ ２ρ （ＨＣＯ３ －） …………………………（２） 式中： ρ ———水样中的溶解性总固体的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿２ ———瓷蒸发皿和溶解性固体质量，单位为毫克（ｍｇ）； 犿１ ———瓷蒸发皿质量，单位为毫克（ｍｇ）； １０００ ———单位换算系数； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； ρ（ＨＣＯ３ －）———按“４２碳酸盐和碳酸氢盐”方法分析获得的碳酸氢盐的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）。 ７．１．５ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ７．２ １８０℃干燥重量法 ７．２．１ 原理 当水样存在永久硬度时，构成永久硬度的钙、镁离子在蒸干时形成硫酸盐和氯化物，用１０５℃干燥 法测定时，由于钙、镁的硫酸盐所含结晶水不能去除完全，将使结果偏高；钙、镁的氯化物由于具有很强 的吸湿性，对测量精度也将产生影响。向水样中预先加入适量的碳酸钠，使钙、镁离子在蒸干后形成碳 酸盐，并在１８０℃干燥，将使上述影响得以消除。 ７．２．２ 试剂和材料 碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ３）。 ７．２．３ 仪器和设备 同７．１．２。 ７．２．４ 分析步骤 称取０．２ｇ～０．４ｇ碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ３）于洗净的瓷蒸发皿中，放入烘箱于１８０℃干燥２ｈ。取出放干 燥器中冷却至室温，称重。重复干燥、冷却、称重，直至恒重（连续两次称量差值小于０．０００５ｇ）。 吸取适量清澈水样于已恒重的瓷蒸发皿中，在水浴上蒸干。 将瓷蒸发皿在烘箱内于１８０℃干燥２ｈ，然后取出放干燥器中冷却至室温，称量。重复干燥、冷却、 称量，直至恒重。 ７．２．５ 分析结果的表述 同７．１．４。 ７．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ８ 总硬度 ８．１ 原理 当水样中有铬黑Ｔ指示剂存在时，与钙、镁离子形成紫红色螯合物，这些螯合物不稳定常数大于乙 犌犅８５３８—２０２２ ６ 二胺四乙酸钙和镁螯合物的不稳定常数。当ｐＨ＝１０时，乙二胺四乙酸二钠先与钙离子，再与镁离子形 成螯合物，滴定终点时，溶液呈现出铬黑Ｔ指示剂的蓝色。 由于钙离子与铬黑Ｔ指示剂在滴定到达等当点时的反应不能呈现出明显的颜色转变，所以当水样 中镁含量很小时，需要加入已知量的镁盐，以使等当点颜色转变清晰，在计算结果时，再减去加入的镁盐 量，或者在缓冲溶液中加入少量络合性乙二胺四乙酸镁盐，以保证明显的终点。 ８．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ８．２．１ 缓冲溶液（ｐＨ＝１０）：将６７．５ｇ氯化铵（ＮＨ４Ｃｌ）溶于３００ｍＬ蒸馏水中，加５７０ｍＬ氢氧化铵 （ρ２０＝０．９０ｇ／ｍＬ），用水稀释至１０００ｍＬ。 ８．２．２ 铬黑 Ｔ指示剂（５ｇ／Ｌ）：准确称取０．５ｇ铬黑 Ｔ（Ｃ２０Ｈ１２Ｎ３ＮａＯ７Ｓ），溶于１００ｍＬ三乙醇胺 （Ｃ６Ｈ１５ＮＯ３）中。 ８．２．３ 硫化钠溶液（５０ｇ／Ｌ）：准确称取５．０ｇ硫化钠（Ｎａ２Ｓ·９Ｈ２Ｏ），溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 ８．２．４ 盐酸羟胺溶液（１０ｇ／Ｌ）：准确称取１．０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水中，并稀释至 １００ｍＬ。 ８．２．５ 氰化钾溶液（１００ｇ／Ｌ）：准确称取１０．０ｇ氰化钾（ＫＣＮ），溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 警告———此溶液剧毒。 ８．２．６ 乙二胺四乙酸二钠标准溶液（ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液）［犮（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］： 准确称取３．７２ｇ乙二胺四乙酸二钠（简称ＥＤＴＡ２Ｎａ），溶解于１０００ｍＬ蒸馏水中，按８．２．６．１和 ８．２．６．２标定其准确浓度。 ８．２．６．１ 锌标准溶液：准确称取０．６ｇ～０．７ｇ纯金属锌粒，溶于盐酸溶液（１＋１）中，置于水浴上温热至 完全溶解，移入容量瓶中，定容至１０００ｍＬ。 锌标准溶液的浓度按式（３）计算： 犮（Ｚｎ）＝ 犿 ６５．３８×犞 …………………………（３） 式中： 犮（Ｚｎ）———锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犿 ———锌的质量，单位为克（ｇ）； ６５．３８———锌的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）； 犞 ———定容体积，单位为升（Ｌ）。 ８．２．６．２ 吸取２５．０ｍＬ锌标准溶液于１５０ｍＬ锥形瓶中，加入２５ｍＬ蒸馏水，加入几滴氨水至有微弱氨 味，再加５ｍＬ缓冲溶液和４滴铬黑Ｔ指示剂，在不断振荡下，用ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液滴定至不变的蓝 色，同时做空白试验。 ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的浓度按式（４）计算： 犮ＥＤＴＡ－２Ｎａ（ ）＝ 犮Ｚｎ（ ）×犞２ 犞１－犞０ …………………………（４） 式中： 犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）———ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犮（Ｚｎ） ———锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犞２ ———锌标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞１ ———消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ ———空白试验消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）。 犌犅８５３８—２０２２ ７ ８．３ 仪器和设备 ８．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 ８．３．２ 移液管：５０ｍＬ、２５ｍＬ和５ｍＬ。 ８．３．３ 锥形瓶：１５０ｍＬ。 ８．３．４ 分析天平：感量为０．０１ｇ。 ８．４ 分析步骤 ８．４．１ 吸取５０．０ｍＬ水样（若硬度过大，可少取水样，用水稀释至５０ｍＬ，若硬度过低，改用１００ｍＬ）， 置于１５０ｍＬ锥形瓶中。 ８．４．２ 加入１ｍＬ～２ｍＬ缓冲溶液、５滴铬黑Ｔ指示剂，立即用ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液滴定至溶液从紫 红色成为不变的天蓝色为止，同时做空白试验，记录用量。 ８．４．３ 若水样中含有金属干扰离子，使滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入０．５ｍＬ盐酸羟胺 及１ｍＬ硫化钠溶液或０．５ｍＬ氰化钾溶液再行滴定。 ８．４．４ 水样中钙、镁含量较大时，要预先酸化水样，并加热除去二氧化碳，以防碱化后生成碳酸盐沉淀， 滴定时不易转化。 ８．５ 分析结果的表述 试样中总硬度按式（５）计算： ρＣａＣＯ３（ ）＝ 犞１－犞０（ ）×犮ＥＤＴＡ－２Ｎａ（ ）×１００．０９ 犞 ×１０００ ……………（５） 式中： ρ（ＣａＣＯ３） ———总硬度（以ＣａＣＯ３计），单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞１ ———滴定中消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ ———空白消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）———ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； １００．０９ ———与１．００ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克 表示的碳酸钙的质量； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ８．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ９ 总碱度 ９．１ 原理 碱度是水介质与氢离子反应的定量能力，通过用强酸标准溶液将一定体积的水样滴定至某一ｐＨ 而定量确定。测定结果用相当于碳酸钙的含量，以 ｍｇ／Ｌ为单位表示。其数值大小与所选滴定终点的 ｐＨ有关。本法采用甲基橙作指示剂，终点ｐＨ为４．０，所测得的碱度称总碱度。 犌犅８５３８—２０２２ ８ ９．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ９．２．１ 盐酸标准溶液［犮（ＨＣｌ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］ 配制：量取４．２ｍＬ盐酸［ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ］，溶于水中，并稀释至１０００ｍＬ。 标定：称取０．１ｇ～０．２ｇ（准确到０．０００１ｇ）于２５０℃干燥至恒重的碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ３，基准试剂）于 ２５０ｍＬ锥形瓶中，加５０ｍＬ水溶解，加４滴甲基橙指示剂，用配制的盐酸溶液滴定至溶液由黄色突变 为橙色。同时做空白试验。 盐酸标准溶液浓度按式（６）计算： 犮 ＨＣｌ（ ）＝ 犿 犞－犞０（ ）×０．０５２９９ …………………………（６） 式中： 犮（ＨＣｌ）———盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犿 ———碳酸钠的质量，单位为克（ｇ）； 犞 ———滴定碳酸钠所消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ ———空白试验消耗盐酸标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； ０．０５２９９———与１．００ｍＬ盐酸标准溶液［犮（ＨＣｌ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的碳酸钠的质量。 ９．２．２ 甲基橙指示剂（０．５ｇ／Ｌ）：称取０．０５０ｇ甲基橙（Ｃ１４Ｈ１４Ｏ３Ｎ３ＳＮａ），溶于７０℃的水中，冷却，稀释 至１００ｍＬ。 ９．３ 仪器和设备 ９．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 ９．３．２ 移液管：５０ｍＬ。 ９．３．３ 锥形瓶：２５０ｍＬ。 ９．３．４ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 ９．４ 分析步骤 吸取５０．０ｍＬ水样于２５０ｍＬ锥形瓶中，加４滴甲基橙指示剂，用盐酸标准溶液滴定至试液由黄色 突变为橙色。 ９．５ 分析结果的表述 试样中总碱度按式（７）计算： ρＣａＣＯ３（ ）＝ 犮 ＨＣｌ（ ）×５０．０４×犞１ 犞 ×１０００ …………………………（７） 式中： ρ（ＣａＣＯ３）———水样的总碱度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犮（ＨＣｌ） ———盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； ５０．０４ ———与１．００ｍＬ氢氧化钠标准溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的总碱 度（以ＣａＣＯ３计）的质量； 犞１ ———滴定水样消耗标准盐酸溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 犌犅８５３８—２０２２ ９ ９．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １０ 总酸度 １０．１ 原理 酸度是水介质与氢氧化物反应的定量能力，通过用强碱标准溶液将一定体积的水样滴定至某一 ｐＨ而定量确定。测量结果用相当于碳酸钙（ＣａＣＯ３）的含量，以 ｍｇ／Ｌ为单位表示。其数值大小与所 选滴定终点的ｐＨ有关。本法采用酚酞作指示剂，终点ｐＨ为８．３，所测定的酸度称为总酸度。 １０．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 １０．２．１ 无二氧化碳水：将水煮沸１５ｍｉｎ，然后在不与大气二氧化碳接触的条件下冷却至室温。此水 ｐＨ应大于６．０，否则应延长煮沸时间。最好临用前制备。 １０．２．２ 氢氧化钠标准溶液［犮（ＮａＯＨ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］。 １０．２．２．１ 配制 称取２０ｇ氢氧化钠，溶于１００ｍＬ水中，摇匀，移入聚乙烯瓶中，密闭放置至溶液清亮。吸取上层清 液１０ｍＬ，注入装有１０００ｍＬ水的聚乙烯瓶中，密闭保存。 １０．２．２．２ 标定 称取０．２ｇ～０．３ｇ（精确到０．０００１ｇ）于１０５℃～１１０℃干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾（ＫＨＣ８Ｈ４Ｏ４， 基准试剂）于２５０ｍＬ锥形瓶中，加５０ｍＬ水溶解，加４滴酚酞指示剂，用配制的氢氧化钠溶液滴定至粉 红色。同时做空白试验。 氢氧化钠标准溶液浓度按式（８）计算： 犮（ＮａＯＨ）＝ 犿 （犞－犞０）×０．２０４２ …………………………（８） 式中： 犮（ＮａＯＨ）———氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犿 ———邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（ｇ）； 犞 ———滴定邻苯二甲酸氢钾所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ ———空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； ０．２０４２ ———与１．００ｍＬ氢氧化钠标准溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的邻苯 二甲酸氢钾的质量。 １０．２．３ 酚酞指示剂（５ｇ／Ｌ）：称取０．２５ｇ酚酞（Ｃ２０Ｈ１４Ｏ４），用乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］溶解并稀释至 ５０ｍＬ。 １０．３ 仪器和设备 １０．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 １０．３．２ 移液管：５０ｍＬ。 １０．３．３ 锥形瓶：２５０ｍＬ。 犌犅８５３８—２０２２ １０ １０．４ 分析步骤 吸取５０．０ｍＬ水样于２５０ｍＬ锥形瓶中，加４滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至恰呈浅粉 红色，记录其用量。 １０．５ 分析结果的表述 试样中总酸度按式（９）计算： ρＣａＣＯ３（ ）＝ 犮 ＮａＯＨ（ ）×５０．０４×犞１ 犞 ×１０００ ……………………（９） 式中： ρ（ＣａＣＯ３）———水样的总酸度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犮（ＮａＯＨ）———氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； ５０．０４ ———与１．００ｍＬ氢氧化钠标准溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的总酸 度（以ＣａＣＯ３计）的质量； 犞１ ———滴定水样消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 １０．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １１ 多元素测定 １１．１ 电感耦合等离子体发射光谱法 １１．１．１ 原理 利用ＩＣＰ源等离子体产生的高温，使试样完全分解形成激发态的原子和离子，由于激发态的原子 和离子不稳定，外层电子会从激发态向低的能级跃迁，因此，发射出特征的谱线，通过光栅等分光后，利 用检测器检测特定波长的强度，光的强度与待测元素浓度成正比。 １１．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。 １１．１．２．１ 硝酸（ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ）。 １１．１．２．２ 硝酸溶液（２＋９８）。 １１．１．２．３ 金属离子标准储备溶液：选用相应浓度的持证混合标准溶液、单标溶液，并稀释到所需浓度。 １１．１．２．４ 混合校准标准溶液：配制混合校准标准溶液，其浓度为１０ｍｇ／Ｌ。 １１．１．３ 仪器和设备 １１．１．３．１ 电感耦合等离子体发射光谱仪，具有轴向或者双向观测功能的仪器。 １１．１．３．２ 超纯水制备仪。 犌犅８５３８—２０２２ １１ １１．１．４ 分析步骤 １１．１．４．１ 仪器操作条件：根据所使用仪器制造厂家的说明，使仪器达到最佳工作状态。 １１．１．４．２ 标准系列的制备：吸取标准工作溶液，用硝酸溶液配制铝、钡、铍、硼、钙、铬、钴、铜、铁、镁、锰、 钼、镍、钾、硅、银、钠、锶、钒和锌混合标准０ｍｇ／Ｌ、０．１ｍｇ／Ｌ、０．５ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌ、１．５ｍｇ／Ｌ、２．０ｍｇ／Ｌ 和５．０ｍｇ／Ｌ。 １１．１．４．３ 标准系列的测定：仪器开机，点火稳定达到测定条件后。分别测定标准系列，绘制校准曲线， 计算回归方程。 １１．１．４．４ 试样的测定：直接进样。 １１．１．５ 分析结果的表述 根据试样信号计数，从校准曲线或回归方程中查得试样中各元素含量（ｍｇ／Ｌ）。 校正方法如下： ａ） 稀释校正。如果试样在制备过程中稀释或浓缩，稀释系数（犇犉）按式（１０）计算： 犇犉＝ 最后的质量或体积 开始的质量或体积 …………………………（１０） ｂ） 光谱干扰校正。用厂家提供的计算机软件校正光谱干扰或者用一种基于校正干扰系数的方 法来校正光谱干扰。在同样品相近的条件下对浓度适当的单一元素储备液进行分析来测定 干扰校正系数。除非每天的分析条件都相同或长期一致。每次测定样品时，其结果产生影响 的干扰校正系数也要进行测定。从高纯的储备溶液按式（１１）计算干扰校正系数（犓ｉｊ）： 犓ｉｊ＝ 元素ｉ的表现浓度 干扰元素ｊ的实际浓度 …………………………（１１） 元素ｉ的浓度在储备液中和在空白中不同。对元素ｉ和元素ｊ、ｋ、ｌ光谱干扰的校正浓度可用 下式计算（已经对基线漂移进行校正）： 元素ｉ光谱干扰校正浓度＝元素ｉ浓度－犓ｉｊ×干扰元素ｊ浓度－犓ｊｋ×干扰元素ｋ浓度－犓ｉｊ ×干扰元素ｌ浓度。 如果背景校正用于元素ｉ则干扰校正系数可能为负值。干扰线在波长背景中要比在波长峰顶 上犓ｉｊ为负的几率大。在元素ｊ、ｋ、ｌ的线性范围内测定其浓度值。对于计算相互干扰需要迭 代法或矩阵法。 ｃ） 非光谱干扰校正。如果非光谱干扰校正是必要的，可以采用标准加入法。元素在加入标准中 和在试样中的物理和化学形式是一样的。干扰作用不受加标金属浓度的影响，加标浓度在试 样中元素浓度的５０％～１００％之间，以便不会降低测量精度，多元素影响的干扰也不会带来错 误的结果。仔细选择离线点后，用背景校正将该方法用于试样系列中所有的元素。如果加入 元素不会引起干扰则可以考虑多元素标准加入法。 １１．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １１．１．７ 其他 本法对各种元素的定量限、所用测量波长见表２。 犌犅８５３８—２０２２ １２ 表２ 推荐的波长、定量限 元素 波长 ｎｍ 定量限 μｇ／Ｌ 元素 波长 ｎｍ 定量限 μｇ／Ｌ 铝 ３０８．２２ ４０ 锰 ２５７．６１ ０．５ 钡 ４５５．４０ １ 钼 ２０２．０３ ８ 铍 ３１３．０４ ０．２ 镍 ２３１．６０ ６ 硼 ２４９．７７ １１ 钾 ７６６．４９ ２０ 钙 ３１７．９３ １１ 钴 ２２８．６２ ２．５ 铬 ２６７．７２ １９ 硅（ＳｉＯ２） ２１２．４１ ２０ 铜 ３２４．７５ ９ 银 ３２８．０７ １３ 铁 ２５９．９４ ４．５ 钠 ５８９．００ ５ 镁 ２７９．０８ １３ 钒 ２９２．４０ ５ 锌 ２１３．８６ １ 锶 ４０７．７７ ０．５ 锂 ６７０．７８ １ — — — １１．２ 电感耦合等离子体质谱法 １１．２．１ 原理 ＩＣＰＭＳ由离子源和质谱仪两个主要部分构成。试样溶液经过雾化由载气送入ＩＣＰ炬焰中，经过 蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为带正电荷的正离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质 荷比进行分离。对于一定的质荷比，质谱积分面积与进入质谱仪中的离子数成正比。即试样的浓度与 质谱的积分面积成正比，通过测量质谱的峰面积来测定试样中元素的浓度。 １１．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。 １１．２．２．１ 硝酸（ρ＝１．４２ｇ／ｍＬ）：优级纯。 １１．２．２．２ 硝酸溶液（１＋９９）。 １１．２．２．３ 各种元素标准储备溶液：选用相应浓度的持证混合标准溶液、单标溶液，并稀释到所需浓度。 １１．２．２．４ 混合标准工作溶液：取适量的混合标准储备溶液或各单标标准储备溶液，用硝酸溶液逐级稀 释至相应的浓度，配制成下列浓度的混合标准工作溶液：钾、钠、钙、镁为ρ＝１００．０μｇ／ｍＬ；锂、锶为ρ＝ １０．０μｇ／ｍＬ；银、铝、砷、硼、钡、铍、镉、钴、铬、铜、铁、锰、钼、镍、铅、锑、硒、锡、钍、铊、钛、铀、钒、锌为ρ＝ １．０μｇ／ｍＬ；汞为ρ＝０．１０μｇ／ｍＬ。 １１．２．２．５ 质谱调谐液：推荐选用锂、钇、铈、铊、钴为质谱调谐液，混合溶液Ｌｉ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｌ、Ｃｏ的浓度为 １０ｎｇ／ｍＬ。 １１．２．２．６ 内标溶液 推荐选用锂、钪、锗、钇、铟、铋为内标溶液，混合溶液Ｌｉ、Ｓｃ、Ｇｅ、Ｙ、Ｉｎ、Ｂｉ的浓度为１０μｇ／ｍＬ，使用 前用硝酸溶液稀释至１μｇ／ｍＬ。可选择全部或部分元素作为内标溶液，在线添加内标，也可以不添加 内标直接进样进行分析，推荐的分析物质量、内标见表３。 犌犅８５３８—２０２２ １３ 表３ 推荐的分析物质量及对应内标 元素 分析物质量 内标 银 １０７ Ｉｎ 银 １０９ Ｉｎ 铝 ２７ Ｓｃ 砷 ７５ Ｇｅ 硼 １１ Ｓｃ 钡 １３５ Ｉｎ 铍 ９ ６Ｌｉ 钙 ４０ Ｓｃ 镉 １１１ Ｉｎ 镉 １１４ Ｉｎ 钴 ５９ Ｓｃ 铬 ５２ Ｓｃ 铬 ５３ Ｓｃ 铜 ６３ Ｓｃ 铜 ６５ Ｓｃ 铁 ５６ Ｓｃ 铁 ５７ Ｓｃ 钾 ３９ Ｓｃ 锂 ７ Ｓｃ 镁 ２４ Ｓｃ 锰 ５５ Ｓｃ 钼 ９８ Ｉｎ 钠 ２３ Ｓｃ 镍 ６０ Ｓｃ 镍 ６２ Ｓｃ 铅 ２０８ Ｂｉ 锑 １２１ Ｉｎ 锑 １２３ Ｉｎ 硒 ７７ Ｇｅ 锶 ８８ Ｙ 锡 １１８ Ｉｎ 锡 １２０ Ｉｎ 钍 ２３２ Ｂｉ 铊 ２０３ Ｂｉ 犌犅８５３８—２０２２ １４ 表３（续） 元素 分析物质量 内标 铊 ２０５ Ｂｉ 钛 ４８ Ｓｃ 铀 ２３５ Ｂｉ 铀 ２３８ Ｂｉ 钒 ５１ Ｓｃ 锌 ６６ Ｇｅ 锌 ６８ Ｇｅ 汞 ２０２ Ｂｉ １１．２．３ 仪器和设备 １１．２．３．１ 电感耦合等离子体质谱仪。 １１．２．３．２ 超纯水制备仪。 １１．２．４ 分析步骤 １１．２．４．１ 仪器操作 使用调谐液调整仪器各项指标，使仪器灵敏度、氧化物、双电荷分辨率等各项指标达到测定要求。 １１．２．４．２ 标准系列的制备 吸取混合标准工作溶液，用硝酸溶液配制成铝、锰、铜、锌、钡、钴、硼、铁、钛浓度为０ｎｇ／ｍＬ、 ５．０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ、５０．０ｎｇ／ｍＬ、１００．０ｎｇ／ｍＬ、５００．０ｎｇ／ｍＬ；银、砷、铍、铬、镉、钼、镍、铅、硒、锑、 锡、铊、铀、钍、钒浓度为０ｎｇ／ｍＬ、０．５ｎｇ／ｍＬ、１．０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ、５０．０ｎｇ／ｍＬ、１００．０ｎｇ／ｍＬ；钾、 钠、钙、镁浓度为０μｇ／ｍＬ、０．５μｇ／ｍＬ、５．０μｇ／ｍＬ、１０．０μｇ／ｍＬ、５０．０μｇ／ｍＬ、１００．０μｇ／ｍＬ；锂、锶浓度 为０μｇ／ｍＬ，０．０５μｇ／ｍＬ、０．１０μｇ／ｍＬ、０．５０μｇ／ｍＬ、１．０μｇ／ｍＬ、５．０μｇ／ｍＬ；汞浓度为０ｎｇ／ｍＬ、 ０．１０ｎｇ／ｍＬ、０．５０ｎｇ／ｍＬ，１．０ｎｇ／ｍＬ、１．５ｎｇ／ｍＬ、２．０ｎｇ／ｍＬ的标准系列。 １１．２．４．３ 测定 开机，当仪器真空度达到要求时，用调谐液调整仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等各项指标，当 仪器各项指标达到测定要求，引入在线内标，观测内标灵敏度、脉冲与模拟模式的线性拟合，符合要求 后，将标准系列引入仪器。进行相关数据处理，绘制标准曲线、计算回归方程。相同条件下，将试样溶液 分别引入仪器进行测定。根据回归方程计算出试样中元素的浓度。 １１．２．５ 分析结果的表述 以试样管中各元素的信号强度ＣＰＳ，从校准曲线或回归方程中查得试样管中各元素的含量（ｍｇ／Ｌ，或 μｇ／Ｌ）。 注：由于汞元素易沉积在镍的采样锥或截取锥上，饮用水和水源水中汞元素含量很低，因而引入仪器的汞标准溶液 浓度范围应尽量低，满足测定需要即可。若仪器被污染，应引入含金的溶液清洗。汞的标准溶液、标准系列最 好单独配制，标准系列现用现配。 犌犅８５３８—２０２２ １５ １１．２．６ 其他 本方法各元素的定量限分别为：银０．０３μｇ／Ｌ、铝０．６μｇ／Ｌ、砷０．０９μｇ／Ｌ、硼０．９μｇ／Ｌ、钡０．３μｇ／Ｌ、 铍０．０３μｇ／Ｌ、钙６．０μｇ／Ｌ、镉０．０６μｇ／Ｌ、钴０．０３μｇ／Ｌ、铬０．０９μｇ／Ｌ、铜０．０９μｇ／Ｌ、铁０．９μｇ／Ｌ、钾 ３．０μｇ／Ｌ、锂０．３μｇ／Ｌ、镁０．４μｇ／Ｌ、锰０．０６μｇ／Ｌ、钼０．０６μｇ／Ｌ、钠７．０μｇ／Ｌ、镍０．０７μｇ／Ｌ、铅０．０７μｇ／Ｌ、 锑０．０７μｇ／Ｌ、硒０．０９μｇ／Ｌ、锶０．０９μｇ／Ｌ、锡０．０９μｇ／Ｌ、钍０．０６μｇ／Ｌ、铊０．０１μｇ／Ｌ、钛０．４μｇ／Ｌ、铀 ０．０４μｇ／Ｌ、钒０．０７μｇ／Ｌ、锌０．８μｇ／Ｌ、汞０．０７μｇ／Ｌ。 １２ 钾和钠 １２．１ 火焰原子发射光谱法 １２．１．１ 原理 钾和钠容易电离，在火焰中具有较高的发射强度，且在一定范围内其发射强度与浓度成正比。可分 别用７６６．５ｎｍ和５８９．０ｎｍ灵敏共振线进行测定，与标准系列比较定量。 １２．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １２．１．２．１ 硝酸溶液（１＋１）。 １２．１．２．２ 钾标准储备溶液［ρ（Ｋ ＋）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．９０６７ｇ已在１１０℃烘至恒重的氯化钾 （优级纯），溶于少量水中，加入１０ｍＬ硝酸溶液，再用水稀释至１０００ｍＬ。 １２．１．２．３ 钠标准储备溶液［ρ（Ｎａ ＋）＝１０．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取２５．４２１ｇ在１４０℃烘至恒重的氯化钠 （基准试剂），溶于少量水中，加入１０ｍＬ硝酸溶液，再用水稀释至１０００ｍＬ。 １２．１．２．４ 钾、钠混合标准溶液：吸取适量钾、钠标准储备溶液，用水稀释１０倍，使其１．００ｍＬ含０．１０ｍｇ 钾和１．００ｍｇ钠。 １２．１．３ 仪器和设 １２．１．３．１ 原子吸收光谱仪。 １２．１．３．２ 空气压缩机或空气钢瓶气。 １２．１．３．３ 乙炔钢瓶气。 １２．１．３．４ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 １２．１．４ 分析步骤 １２．１．４．１ 试样测定 按仪器说明书将发射部分调节至最佳状态：波长：钾７６６．５ｎｍ，钠５８９．０ｎｍ；火焰：贫燃性；测量高 度：２ｃｍ。将水样直接喷入火焰，测定其钾、钠发射强度。 若水样中钾、钠含量较高，可稀释试样；或选择较小的狭缝和较小的增益；或选用次灵敏共振线进行 测定。 １２．１．４．２ 校准曲线的绘制 １２．１．４．２．１ 精确吸取钾、钠混合标准溶液０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、５．０ｍＬ、１０．０ｍＬ、５０．０ｍＬ，用水稀释 至１Ｌ，配制为每升含钾０ｍｇ、０．１ｍｇ、０．２ｍｇ、０．５ｍｇ、１．０ｍｇ、５．０ｍｇ，含钠０ｍｇ、１．０ｍｇ、２．０ｍｇ、 ５．０ｍｇ、１０．０ｍｇ、５０．０ｍｇ的标准系列。应根据水样钾、钠含量高低选择适当的标准系列的质量浓度 犌犅８５３８—２０２２ １６ 范围。 １２．１．４．２．２ 按１２．１．４．１水样分析步骤同时测定其发射强度。 １２．１．４．２．３ 以质量浓度（ｍｇ／Ｌ）为横坐标、发射强度为纵坐标绘制校准曲线。 １２．１．５ 分析结果的表述 试样中钾或钠的含量按式（１２）计算： ρ（Ｋ或Ｎａ）＝ρ１×犇 …………………………（１２） 式中： ρ（Ｋ或Ｎａ）———水样中钾或钠的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———以水样测得的发射强度，从校准曲线上查得的水样中钾或钠的质量浓度，单位为毫 克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犇 ———水样稀释倍数。 １２．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １２．１．７ 其他 本法测钾、钠的定量限分别为０．１ｍｇ／Ｌ和１．０ｍｇ／Ｌ。 １２．２ 火焰原子吸收光谱法 １２．２．１ 原理 利用钾、钠基态原子能吸收来自本金属元素空心阴极灯发射的共振线，且其吸收强度与钾、钠原子 的质量浓度成正比。将水样导入火焰原子化器中使钾、钠离子原子化后，分别在其灵敏共振线 ７６６．５ｎｍ 和５８９．０ｎｍ下测定其吸光度，与标准系列比较定量。钾、钠含量高时，可采用其次灵敏共振 线４０４．５ｎｍ和３３０．２ｎｍ。二者均可用空气乙炔火焰。 １２．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １２．２．２．１ 硝酸溶液（１＋１）。 １２．２．２．２ 钾标准储备溶液：同１２．１．２．２。 １２．２．２．３ 钠标准储备溶液：同１２．１．２．３。 １２．２．２．４ 钾、钠混合标准溶液：吸取适量钾、钠标准储备溶液，用水稀释至１．００ｍＬ，含０．０５ｍｇ钾和 ０．０５ｍｇ钠。 １２．２．３ 仪器和设备 １２．２．３．１ 原子吸收光谱仪：配有钾、钠空心阴极灯。 １２．２．３．２ 空气压缩机或空气钢瓶气。 １２．２．３．３ 乙炔钢瓶气。 警告———乙炔易燃。 １２．２．４ 分析步骤 １２．２．４．１ 试样测定 按仪器说明书，将仪器调至测钾、钠最佳状态。将水样直接喷入火焰，测定其吸光度。 犌犅８５３８—２０２２ １７ 试样中钾、钠含量较高时，可转动燃烧器角度，或用次灵敏共振线４０４．５ｎｍ和３３０．２ｎｍ测定其吸 光度。 １２．２．４．２ 校准曲线的绘制 １２．２．４．２．１ 精确吸取钾、钠混合标准溶液或标准储备溶液，用水稀释配成下列含量的标准系列： 钾：０ｍｇ／Ｌ、０．０５ｍｇ／Ｌ、１．００ｍｇ／Ｌ、２．００ｍｇ／Ｌ、３．００ｍｇ／Ｌ（波长４８６．５ｎｍ）或０ｍｇ／Ｌ、１．００ｍｇ／Ｌ、 ５．００ｍｇ／Ｌ、１０．００ｍｇ／Ｌ、１５．００ｍｇ／Ｌ（波长４０４．５ｎｍ）。 钠：０ｍｇ／Ｌ、０．０１ｍｇ／Ｌ、０．０５ｍｇ／Ｌ、０．１０ｍｇ／Ｌ、０．５０ｍｇ／Ｌ（波长５８９．０ｎｍ）或０ｍｇ／Ｌ、１．００ｍｇ／Ｌ、 １０．００ｍｇ／Ｌ、２０．００ｍｇ／Ｌ、６０．００ｍｇ／Ｌ（波长３３０．２ｎｍ）。 １２．２．４．２．２ 按１２．２．４．１水样分析步骤与试样同时测定。 １２．２．４．２．３ 以质量浓度（ｍｇ／Ｌ）为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 １２．２．５ 分析结果的表述 同１２．１．５。 １２．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １２．２．７ 其他 本法测钾和钠的定量限分别为０．０５ｍｇ／Ｌ和０．０１ｍｇ／Ｌ。 １２．３ 离子色谱法 １２．３．１ 原理 由于锂、钾、钠三种阳离子的结构不同，它们对阳离子交换树脂的亲合力也不相同，分配系数存在着 差异，所以在交换柱中被淋洗的速度也不相同。因此，当水样注入离子色谱仪后，在淋洗液的携带下，流 过装有阳离子交换树脂的分离柱时，它们按Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋的顺序被分离开，然后流入抑制器，将强电解 质的淋洗液转变成弱电解质，降低了背景电导。最后流经电导池，依次测定各离子的峰高（或峰面积）。 用同样条件下绘制的校准曲线，即可求出水样中Ｌｉ＋、Ｎａ＋、和Ｋ＋的含量。 １２．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。 １２．３．２．１ 淋洗液：吸取１．３ｍＬ甲基磺酸，用水稀释至１Ｌ，摇匀。 １２．３．２．２ 锂标准储备溶液［ρ（Ｌｉ ＋）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．０６４６ｇ碳酸锂（Ｌｉ２ＣＯ３），加少许水湿 润，然后逐滴加入盐酸溶液，使碳酸锂完全溶解后，再过量２滴，移入２００ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻 度，混匀。 １２．３．２．３ 锂标准中间溶液［ρ（Ｌｉ ＋）＝０．１０ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ锂标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶 中，加水定容至刻度，混匀。 １２．３．２．４ 锂标准工作溶液［ρ（Ｌｉ ＋）＝０．０１ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ锂标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶 中，加水定容至刻度，混匀。 １２．３．２．５ 钠标准储备溶液［ρ（Ｎａ ＋）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．５０８４ｇ在５００℃灼烧１ｈ，在干燥器 中冷却０．５ｈ的氯化钠（ＮａＣｌ），溶于少量水中，移入２００ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度，混匀。 １２．３．２．６ 钠标准工作溶液［ρ（Ｎａ ＋）＝０．５０ｍｇ／ｍＬ］：吸取２５．００ｍＬ钠标准储备溶液于５０ｍＬ容量瓶 犌犅８５３８—２０２２ １８ 中，加水定容至刻度，混匀。 １２．３．２．７ 钾标准储备溶液［ρ（Ｋ ＋）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．４４５７ｇ在５００℃灼烧１ｈ，在干燥器中 冷却０．５ｈ的硫酸钾（Ｋ２ＳＯ４），溶于少量水中，移入２００ｍＬ容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。 １２．３．２．８ 钾标准工作溶液［ρ（Ｋ ＋）＝０．１０ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ钾标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶 中，加水稀释至刻度，混匀。 １２．３．３ 仪器和设备 １２．３．３．１ 离子色谱仪。 １２．３．３．２ 阳离子保护柱。 １２．３．３．３ 阳离子分离柱。 １２．３．３．４ 阳离子抑制器。 １２．３．３．５ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 １２．３．４ 分析步骤 １２．３．４．１ 水样的测定：按仪器说明书的要求，将仪器调至最佳状态。待基线稳定后，用注射器注入 １ｍＬ～２ｍＬ待测试样。根据记录的各离子的峰高（或峰面积），从校准曲线上即可求得水样中锂、钠、 钾的含量。 １２．３．４．２ 校准曲线的绘制：准确吸取锂标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、１．００ｍＬ和 ２．００ｍＬ；钠标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍＬ、２．００ｍＬ和４．００ｍＬ，钾标准工作溶液 ０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍＬ、２．００ｍＬ和４．００ｍＬ于一系列２００ｍＬ容量瓶中，加水定容至刻度， 混匀，此标准系列的质量浓度（ｍｇ／Ｌ）见表４。 表４ 标准工作溶液系列浓度 元素 标准工作溶液系列浓度 ｍｇ／Ｌ Ｌｉ＋ ０ ０．００５ ０．０１ ０．０２ ０．０５ ０．１０ Ｎａ＋ ０ ０．５０ １．００ ２．００ ５．００ １０．００ Ｋ＋ ０ ０１０ ０．２０ ０．４０ １．００ ２．００ 按１２．３．４．１水样的分析步骤进行测定，记录各离子的峰高（或峰面积），分别以它们的质量浓度为横 坐标、峰高（或峰面积）为纵坐标，绘制校准曲线。 １２．３．５ 分析结果的表述 试样中Ｋ＋（Ｌｉ＋或Ｎａ＋）的含量按式（１３）计算： ρ（Ｂ ＋）＝ρ１×犇 …………………………（１３） 式中： ρ（Ｂ ＋）———水样中Ｋ＋（Ｌｉ＋或Ｎａ＋）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———从Ｋ＋（Ｌｉ＋或Ｎａ＋）的校准曲线上分别查得的试样中各离子的质量浓度，单位为毫克每 升（ｍｇ／Ｌ）； 犇 ———水样稀释倍数。 １２．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ １９ １２．３．７ 其他 本方法的定量限为：锂０．００５ｍｇ／Ｌ、钾０．０５ｍｇ／Ｌ、钠０．０５ｍｇ／Ｌ。 １３ 钙 １３．１ 乙二胺四乙酸二钠滴定法 １３．１．１ 原理 在碱性溶液中（ｐＨ＝１２）钙离子与钙试剂生成红色的络合物，其不稳定常数大于钙与乙二胺四乙酸 二钠络合物的不稳定常数，在此溶液中滴加乙二胺四乙酸二钠溶液，就会将络合的钙试剂取代出来，滴 定到终点时，呈现出游离指示剂的纯蓝色。 水样碱度大时，应加入盐酸，经煮沸后再进行测定，否则因加入氢氧化钠溶液而生成碳酸钙的沉淀， 使结果偏低。 １３．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 １３．１．２．１ 刚果红试纸。 １３．１．２．２ 盐酸溶液（１＋１）。 １３．１．２．３ 氢氧化钠溶液［犮（ＮａＯＨ）＝２ｍｏｌ／Ｌ］。 １３．１．２．４ 钙试剂：称取５０ｍｇ钙试剂（Ｃ２０Ｈ１３Ｎ２ＮａＯ５Ｎａ），加入２５ｇ氯化钾，在研钵中充分研磨成细粉 后，贮存于密封的暗色瓶中。 １３．１．２．５ 乙二胺四乙酸二钠标准溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取３．７２ｇ乙二胺四乙酸 二钠（ＥＤＴＡ２Ｎａ），溶于１０００ｍＬ蒸馏水中，按８．２．６．１～８．２．６．２标定其准确浓度。 １３．１．３ 仪器和设备 １３．１．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 １３．１．３．２ 移液管：５０ｍＬ、２５ｍＬ和５ｍＬ。 １３．１．３．３ 锥形瓶：１５０ｍＬ。 １３．１．３．４ 分析天平：感量为０．１ｇ和０．００１ｇ。 １３．１．４ 分析步骤 １３．１．４．１ 吸取５０．０ｍＬ水样，注入１５０ｍＬ锥形瓶中，放入刚果红试纸一小块，加入盐酸溶液酸化，直 到试纸变成蓝紫色。 １３．１．４．２ 将溶液煮沸２ｍｉｎ～３ｍｉｎ，冷却后，加２ｍＬ氢氧化钠溶液。 １３．１．４．３ 加入２０ｍｇ～４０ｍｇ钙试剂，以ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液滴定至红色变至纯蓝色为止，同时做空 白试验，记下用量（溶液保存以测定镁离子）。 １３．１．５ 分析结果的表述 试样中钙含量按式（１４）计算： ρ（Ｃａ）＝ （犞１－犞２）×犮×４０．０８ 犞 ×１０００ …………………………（１４） 犌犅８５３８—２０２２ ２０ 式中： ρ（Ｃａ）———水样中钙的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞１ ———滴定中所消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞２ ———空白所消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犮 ———ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； ４０．０８———与１．００ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的钙 的质量； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００———单位换算系数。 １３．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １３．２ 火焰原子吸收光谱法 １３．２．１ 原理 钙的基态原子能吸收钙空心阴极灯发射的共振线，且其吸收强度与浓度成正比。将水样导入火焰 使钙原子化后，在灵敏共振线４２２．７ｎｍ下测定吸光度，与标准系列比较定量。使用氧化性火焰。 １３．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １３．２．２．１ 盐酸溶液（１＋２）。 １３．２．２．２ 氯化镧溶液：准确称取８０．２ｇ氯化镧（ＬａＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，优级纯），溶于水中，并用水稀释至１０００ｍＬ， 此溶液含镧３０ｍｇ／ｍＬ。 １３．２．２．３ 钙标准储备溶液［ρ（Ｃａ）＝０．５０ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．２４８５ｇ已在１０５℃烘干的碳酸钙（优级 纯）于１００ｍＬ烧杯中，加入２０ｍＬ水，然后慢慢加入盐酸溶液，使其完全溶解后，再加入５ｍＬ盐酸溶 液，煮沸赶去二氧化碳，转移至１０００ｍＬ容量瓶中，用水定容，摇匀，备用。 １３．２．２．４ 钙标准中间溶液［ρ（Ｃａ）＝０．０５ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ钙标准储备溶液，于１００ｍＬ容量瓶 中，加水定容。 １３．２．３ 仪器和设备 １３．２．３．１ 原子吸收光谱仪：配有钙空心阴极灯。 １３．２．３．２ 空气压缩机或空气钢瓶气。 １３．２．３．３ 乙炔钢瓶气。 警告———乙炔易燃。 １３．２．３．４ 具塞试管：１０ｍＬ。 １３．２．３．５ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 １３．２．４ 分析步骤 １３．２．４．１ 试样测定 吸取１０．０ｍＬ水样于１０ｍＬ干燥具塞试管中，加０．６０ｍＬ氯化镧溶液，摇匀。按仪器说明书，将仪 器调至测钙最佳状态。将水样直接导入火焰，测定其吸光度。钙含量高时，旋转燃烧器头或选用次灵敏 犌犅８５３８—２０２２ ２１ 线进行测定。 １３．２．４．２ 校准曲线的绘制 １３．２．４．２．１ 低含量钙校准曲线 精确吸取钙标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ、１０．００ｍＬ和 ２０．００ｍＬ于一系列５０ｍＬ容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化镧溶液，加水定容，摇匀，即得每升含钙０ｍｇ、 ０．５０ｍｇ、１．０ｍｇ、２．０ｍｇ、４．０ｍｇ、６．０ｍｇ、８．０ｍｇ、１０．０ｍｇ和２０．０ｍｇ的标准系列溶液。 按试样测定步骤与试样同时测定。 １３．２．４．２．２ 高含量钙校准曲线 精确吸取钙标准储备溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ、１０．００ｍＬ、 １２．００ｍＬ和１５．００ｍＬ于一系列５０ｍＬ容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化镧溶液，加水至刻度，摇匀，即得每 升含钙０ｍｇ、５．０ｍｇ、１０．０ｍｇ、２０．０ｍｇ、４０．０ｍｇ、６０．０ｍｇ、８０．０ｍｇ、１００．０ｍｇ、１２０．０ｍｇ和１５０．０ｍｇ的 标准系列溶液。 按试样测定步骤旋转燃烧头或选用次灵敏吸收线与试样同时测定。 １３．２．４．２．３ 以质量浓度（ｍｇ／Ｌ）为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 １３．２．５ 分析结果的表述 试样中钙含量按式（１５）计算： ρ（Ｃａ）＝ρ１×犇 …………………………（１５） 式中： ρ（Ｃａ）———水样中钙的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———以水样吸光度从校准曲线上查得的钙质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犇 ———水样稀释倍数。 １３．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １３．２．７ 其他 本法的定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ。 １４ 镁 １４．１ 乙二胺四乙酸二钠滴定法 １４．１．１ 原理 取用乙二胺四乙酸二钠滴定法滴定钙后的溶液，破坏钙试剂指示剂后，当ｐＨ为９～１０时，在铬黑 Ｔ指示剂存在下，以乙二胺四乙酸二钠（简称ＥＤＴＡ２Ｎａ）溶液滴定镁离子，当到达等当点时溶液呈现 天蓝色。 １４．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 １４．１．２．１ 缓冲溶液（ｐＨ＝１０）：将６７．５ｇ氯化铵（ＮＨ４Ｃｌ）溶解于３００ｍＬ蒸馏水中，加５７０ｍＬ氢氧化 铵（ρ２０＝０．８８ｇ／ｍＬ），用水稀释至１０００ｍＬ。 犌犅８５３８—２０２２ ２２ １４．１．２．２ 铬黑Ｔ指示剂（５ｇ／Ｌ）：准确称取０．５ｇ铬黑Ｔ（Ｃ２０Ｈ１２Ｎ３ＮａＯ７Ｓ），溶于１００ｍＬ三乙醇胺 （Ｃ６Ｈ１５ＮＯ３）中。 １４．１．２．３ 乙二胺四乙酸二钠标准溶液［犮（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：称取３．７２ｇ乙二胺 四乙酸二钠（ＥＤＴＡ２Ｎａ），溶解于１０００ｍＬ蒸馏水中，按８．２．６．１～８．２．６．２标定其准确浓度。 １４．１．３ 仪器和设备 １４．１．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 １４．１．３．２ 移液管：５０ｍＬ、２５ｍＬ和５ｍＬ。 １４．１．３．３ 锥形瓶：１５０ｍＬ。 １４．１．３．４ 分析天平：感量为０．００１ｇ和０．０１ｇ。 １４．１．４ 分析步骤 取测定钙后的溶液，以盐酸溶液（１＋１）酸化至刚果红试纸变为蓝紫色，放置５ｍｉｎ～１０ｍｉｎ，此时 溶液应无色，若颜色不褪时，可加热使之褪色。 滴加氨缓冲溶液到刚果红试纸变红，再过量１ｍＬ～２ｍＬ，加５滴铬黑Ｔ指示剂，用ＥＤＴＡ２Ｎａ标 准溶液滴定，直到溶液颜色呈不变的天蓝色。记录用量。 １４．１．５ 分析结果的表述 试样中镁含量按式（１６）计算： ρ（Ｍｇ）＝ 犞１×犮×２４．３０５ 犞 ×１０００ …………………………（１６） 式中： ρ（Ｍｇ）———水样中镁的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞１ ———滴定消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犮 ———ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； ２４．３０５———与１．００ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的镁 的质量； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 １４．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １４．２ 火焰原子吸收光谱法 １４．２．１ 原理 利用镁的基态原子能吸收镁空心阴极灯发射的共振线，且其吸收强度与浓度成正比。将水样导入 火焰使镁离子原子化后，在灵敏共振线２８５．２ｎｍ下测定吸光度，与标准系列比较定量。使用氧化型 火焰。 １４．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 犌犅８５３８—２０２２ ２３ １４．２．２．１ 盐酸溶液（１＋１）。 １４．２．２．２ 氯化镧溶液：准确称取８０．２ｇ氯化镧（ＬａＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，优级纯），溶于水后，用水稀释至１０００ｍＬ。 此溶液１．００ｍＬ含３０ｍｇ镧。 １４．２．２．３ 镁标准储备溶液［ρ（Ｍｇ）＝０．５０ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．９５９０ｇ氯化镁（优级纯），溶于水中，用 水定容１０００ｍＬ，摇匀。 １４．２．２．４ 镁标准工作溶液［ρ（Ｍｇ）＝０．０５ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ镁标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶 中，加水定容，摇匀。 １４．２．３ 仪器和设备 １４．２．３．１ 原子吸收光谱仪：配有镁空心阴极灯。 １４．２．３．２ 空气压缩机或空气钢瓶气。 １４．２．３．３ 乙炔钢瓶气。 警告———乙炔易燃。 １４．２．３．４ 具塞试管：１０ｍＬ。 １４．２．４ 分析步骤 １４．２．４．１ 低含量镁校准曲线的绘制 精确吸取镁标准工作溶液０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．６０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．３０ｍＬ、２．００ｍＬ于一系列５０ｍＬ 容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化镧溶液及１滴盐酸溶液，加水定容，摇匀，即得每升含０ｍｇ、０．３０ｍｇ、 ０．６０ｍｇ、１．００ｍｇ、１．３０ｍｇ和２．００ｍｇ镁的标准系列溶液。 按仪器说明将仪器工作条件调整至测镁最佳状态，选择灵敏吸收线２８５．２ｎｍ。依次将镁标准系列 溶液导入火焰，测定其吸光度。 以质量浓度（ｍｇ／Ｌ）为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 １４．２．４．２ 一般含量镁校准曲线的绘制 精确吸取镁标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ、７．００ｍＬ、１０．００ｍＬ、１５．００ｍＬ、 ２０．００ｍＬ、２５．００ｍＬ和３０．００ｍＬ于一系列５０ｍＬ容量瓶中，各加３．０ｍＬ氯化镧溶液及１滴盐酸溶 液，加水定容，摇匀，即得每升含０ｍｇ、０．５０ｍｇ、１．０ｍｇ、３．０ｍｇ、５．０ｍｇ、７．０ｍｇ、１０．０ｍｇ、１５．０ｍｇ、 ２０．０ｍｇ、２５．０ｍｇ和３０．０ｍｇ镁的标准系列溶液。 按仪器说明书将仪器工作条件调至测镁最佳状态，旋转燃烧器头或选用次灵敏吸收线。按１４．２．４．１ 进行测定并绘制校准曲线。 １４．２．４．３ 试样测定 吸取水样１０．０ｍＬ于１０ｍＬ干燥具塞试管中，加０．６０ｍＬ氯化镧溶液，摇匀。按１４．２．４．２测定其 吸光度。 １４．２．５ 分析结果的表述 试样中镁含量按式（１７）计算： ρ（Ｍｇ）＝ρ１×犇 …………………………（１７） 式中： ρ（Ｍｇ）———水样中镁的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———以水样吸光度从校准曲线上查得的镁的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犌犅８５３８—２０２２ ２４ 犇 ———水样稀释倍数。 １４．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １４．２．７ 其他 本方法测镁的定量限为０．０２ｍｇ／Ｌ。 １５ 铁 １５．１ 火焰原子吸收光谱法 １５．１．１ 直接法 同１７．１．１。 １５．２ 二氮杂菲分光光度法 １５．２．１ 原理 在ｐＨ为３～９条件下，低铁离子与二氮杂菲生成稳定的橙色络合物，在波长５１０ｎｍ处有最大光吸 收。二氮杂菲过量时，控制溶液ｐＨ为２．９～３．５，可使显色加快。 水样先经加酸煮沸溶解难溶的铁化合物，同时消除氰化物，亚硝酸盐，多磷酸盐的干扰。加入盐酸 羟胺将高铁还原为低铁，还可消除氧化剂的干扰。水样过滤后，不加盐酸羟胺，可测定溶解性低铁含量。 水样过滤后，加盐酸溶液和盐酸羟胺，测定结果为溶解性总铁含量。水样先经加酸煮沸，使难溶性铁的 化合物溶解，经盐酸羟胺处理后，测定结果为总铁含量。 １５．２．２ 试剂 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 １５．２．２．１ 盐酸溶液（１＋１）。 １５．２．２．２ 乙酸铵缓冲溶液（ｐＨ＝４．２）：称取２５０ｇ乙酸铵（ＮＨ４Ｃ２Ｈ３Ｏ２），溶于１５０ｍＬ水中，再加入 ７００ｍＬ冰乙酸，混匀，备用。 １５．２．２．３ 盐酸羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水中，并稀释至 １００ｍＬ。 １５．２．２．４ 二氮杂菲溶液（１．０ｇ／Ｌ）：准确称取０．１ｇ二氮杂菲（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２·Ｈ２Ｏ，又名１，１０二氮杂菲，邻 二氮菲或邻菲绕啉，有水合物及盐酸盐两种，均可用）溶解于加有２滴盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）的水中，并 稀释至１００ｍＬ。此溶液１ｍＬ可测定１００μｇ以下的低铁。 １５．２．２．５ 铁标准储备溶液［ρ（Ｆｅ）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．７０２２ｇ硫酸亚铁铵［Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２· ６Ｈ２Ｏ］，溶于少量水，加３ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用水定容成１０００ｍＬ。 １５．２．２．６ 铁标准工作溶液 ［ρ（Ｆｅ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ铁标准储备溶液，用水定容至 １００ｍＬ。此溶液使用时现配。 １５．２．３ 仪器 １５．２．３．１ 锥形瓶：１５０ｍＬ。 １５．２．３．２ 具塞比色管：５０ｍＬ。 １５．２．３．３ 分光光度计。 犌犅８５３８—２０２２ ２５ １５．２．３．４ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 １５．２．４ 分析步骤 吸取５０．０ｍＬ混匀的水样（含铁量超过５０μｇ时，可取适量水样加水稀释至５０ｍＬ）于１５０ｍＬ锥形 瓶中。另取１５０ｍＬ锥形瓶８个，分别加入铁标准工作溶液０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、 ２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ和５．００ｍＬ，加水至５０ｍＬ。 向水样及标准系列锥形瓶中各加４ｍＬ盐酸溶液和１ｍＬ盐酸羟胺溶液，小火煮沸至约剩３０ｍＬ， 冷却至室温后移入５０ｍＬ比色管中。 向水样及标准系列比色管中各加２ｍＬ二氮杂菲溶液，混匀后再加１０．０ｍＬ乙酸铵缓冲溶液，各加 水至５０ｍＬ，混匀，放置１０ｍｉｎ～１５ｍｉｎ。于波长５１０ｎｍ处，用２ｃｍ比色皿，以水为参比，测量吸光度。 绘制校准曲线，从曲线上查出试样管中铁的质量。 注１：所有玻璃器皿每次用前均需用稀硝酸浸泡才能得到理想的结果。 注２：总铁包括水体中悬浮性铁和微生物体中的铁，取样时应剧烈振摇均匀，并立即取样，以防止结果出现很大的 差别。 注３：乙酸铵试剂可能含有微量铁，故缓冲溶液的加入量要准确一致。 注４：若水样较清洁，含难溶亚铁盐少时，可将所加各种试剂用量减半。但标准系列与试样必须一致。 １５．２．５ 分析结果的表述 试样中铁含量按式（１８）计算： ρＦｅ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（１８） 式中： ρ（Ｆｅ）———水样中总铁的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样管中铁的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １５．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １５．２．７ 其他 本方法定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ（以Ｆｅ计）。 １６ 锰 １６．１ 火焰原子吸收光谱法 １６．１．１ 直接法 同１７．１．１。 １６．１．２ 萃取法 同１７．１．２。 １６．１．３ 共沉淀法 同１７．１．３。 犌犅８５３８—２０２２ ２６ １６．２ 过硫酸铵分光光度法 １６．２．１ 原理 在硝酸银存在下，锰被过硫酸铵氧化成紫红色的高锰酸盐，其颜色的深度与锰的含量成正比。如果 溶液中有过量的过硫酸铵时，生成的紫红色至少能稳定２４ｈ。 氯离子因能沉淀银离子而抑制催化作用，可由试剂中所含的汞离子予以消除。加入磷酸可络合铁 等干扰元素。如水样中有机物较多，可多加过硫酸铵，并延长加热时间。 １６．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 以下配制试剂及稀释溶液所用的水不得含还原性物质，否则可加过硫酸铵处理（例如取５００ｍＬ去 离子水，加０．５ｇ过硫酸铵煮沸２ｍｉｎ放冷后使用）。 １６．２．２．１ 过硫酸铵［（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８］：干燥固体。 注：过硫酸铵在干燥时较为稳定，水溶液或受潮的固体容易分解放出过氧化氢而失效。本法常因此试剂分解而失 败，应注意。 １６．２．２．２ 硝酸银硫酸汞溶液：称取７５ｇ硫酸汞（ＨｇＳＯ４）溶于６００ｍＬ硝酸溶液（２＋１）中，再加 ２００ｍＬ磷酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）及３５ｍｇ硝酸银（ＡｇＮＯ３），放冷后加水至１０００ｍＬ，储于棕色瓶中。 １６．２．２．３ 盐酸羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ）加水溶解，并稀释至１００ｍＬ。 １６．２．２．４ 锰标准储备溶液［ρ（Ｍｎ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．２９１２ｇ氧化锰（ＭｎＯ，优级纯）或准确称 取１．０００ｇ金属锰［ω（Ｍｎ）＞９９．８％］，加硝酸溶液（１＋１）溶解后，用水定容至１０００ｍＬ。 １６．２．２．５ 锰标准工作溶液［ρ（Ｍｎ）＝１０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ锰标准储备溶液，用水定容至５００ｍＬ。 １６．２．３ 仪器 １６．２．３．１ 锥形瓶：１５０ｍＬ。 １６．２．３．２ 具塞比色管：５０ｍＬ。 １６．２．３．３ 分光光度计。 １６．２．３．４ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 １６．２．４ 分析步骤 吸取５０．０ｍＬ水样于１５０ｍＬ锥形瓶中。另取９个１５０ｍＬ锥形瓶，分别加入锰标准工作溶液 ０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ、１０．０ｍＬ、１５．０ｍＬ和２０．０ｍＬ，加水至５０ｍＬ。 向水样及标准系列瓶中各加２．５ｍＬ硝酸银硫酸汞溶液，煮沸至约剩４５ｍＬ时，取下稍冷。如有 浑浊，可用滤纸过滤。 将１ｇ过硫酸铵分次加入锥形瓶中，慢慢加热至沸。若水中有机物较多，取下稍冷后再分次加入 １ｇ过硫酸铵，再加热至沸，使显色后的溶液中保持有剩余的过硫酸铵。取下，放置１ｍｉｎ后，用水冷却。 将水样及标准系列瓶中的溶液分别移入５０ｍＬ比色管中，加水至刻度，混匀。于波长５３０ｎｍ处， 用５ｃｍ比色皿，以水为参比，测量试样和标准系列的吸光度。 如原水样有颜色时，可向有色的试样溶液中滴加盐酸羟胺溶液至生成的高锰酸盐完全褪色为止。 再次测量此水样的吸光度。 绘制校准曲线，从曲线查出试样管中的锰质量。有颜色的水样，应由测得的试样溶液的吸光度减去 测得的试样空白吸光度，再从校准曲线查出锰的质量。 犌犅８５３８—２０２２ ２７ １６．２．５ 分析结果的表述 试样中锰含量按式（１９）计算： ρ Ｍｎ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（１９） 式中： ρ（Ｍｎ）———水样中锰的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样管中锰的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １６．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １６．２．７ 其他 本方法定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ。 １６．３ 甲醛肟分光光度法 １６．３．１ 原理 在碱性溶液中，甲醛肟与锰形成棕红色的化合物，在波长４５０ｎｍ 处测量吸光度。 １６．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 １６．３．２．１ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）。 １６．３．２．２ 过硫酸钾（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）。 １６．３．２．３ 亚硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ３）。 １６．３．２．４ 硫酸亚铁铵溶液：称取７０ｍｇ硫酸亚铁铵［（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］，加入１０ｍＬ硫酸溶液 （１＋９），用水稀释至１０００ｍＬ。 １６．３．２．５ 氢氧化钠溶液（１６０ｇ／Ｌ）：称取１６０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于水，并稀释至１０００ｍＬ。 １６．３．２．６ 乙二胺四乙酸二钠溶液（３７２ｇ／Ｌ）：称取３７．２ｇ乙二胺四乙酸二钠（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ）， 加入约５０ｍＬ氢氧化钠溶液，搅拌至完全溶解，用水稀释至１００ｍＬ。 １６．３．２．７ 甲醛肟溶液：称取１０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于约５０ｍＬ水中，加５ｍＬ甲醛溶液 （ρ２０＝１．０８ｇ／ｍＬ），用水稀释至１００ｍＬ。将试剂保存在阴凉处，至少可保存一个月。 １６．３．２．８ 氨水溶液（３５＋１００）：量取７０ｍＬ氨水（ρ２０＝０．８８ｇ／ｍＬ），用水稀释至２００ｍＬ。 １６．３．２．９ 盐酸羟胺溶液（４１７ｇ／Ｌ）：称取４１．７ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水并稀释至１００ｍＬ。 １６．３．２．１０ 氨性盐酸羟胺溶液：将氨水溶液和盐酸羟胺溶液等体积混合即成。 １６．３．２．１１ 锰标准工作溶液［ρ（Ｍｎ）＝１０μｇ／ｍＬ］：同１６．２．２．５。 １６．３．２．１２ 硝酸溶液［犮（ＨＮＯ３）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］。 １６．３．３ 仪器 １６．３．３．１ 锥形瓶：１００ｍＬ。 １６．３．３．２ 具塞比色管：５０ｍＬ。 １６．３．３．３ 分光光度计。 １６．３．３．４ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 犌犅８５３８—２０２２ ２８ １６．３．４ 分析步骤 １６．３．４．１ 水样的预处理 对含有悬浮锰及有机锰的水样，需进行预处理。处理步骤为：取一定量的水样于锥形瓶中，按每 ５０ｍＬ水样加０．５ｍＬ硝酸，０．２５ｇ过硫酸钾，放入玻璃珠数粒，在电炉上煮沸３０ｍｉｎ，取下稍冷，用快 速定性滤纸过滤，用硝酸溶液洗涤滤纸数次。滤液中加入约０．５ｇ亚硫酸钠，用水定容至一定体积，作 为测试溶液。 若是清洁水样，可不经预处理直接测定。 １６．３．４．２ 测定 吸取５０．０ｍＬ水样或测试溶液于比色管中。另取５０ｍＬ比色管８支，分别用加入锰标准工作溶液 ０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ和４．００ｍＬ，加水至刻度。 向水样及标准系列管中各加１．０ｍＬ硫酸亚铁铵溶液，０．５ｍＬ乙二胺四乙酸钠溶液，混匀后，加入 ０．５ｍＬ甲醛肟溶液，并立即加１．５ｍＬ氢氧化钠溶液，混匀后打开管塞静置１０ｍｉｎ。再加入３ｍＬ氨性 盐酸羟胺溶液，至少放置１ｈ（室温低于１５℃时，放入温水浴中），在波长４５０ｎｍ处，用５ｃｍ比色皿以 水为参比，测定吸光度。绘制校准曲线，并查出水样管中锰的质量。 １６．３．５ 分析结果的表述 试样中锰含量按式（２０）计算： ρ Ｍｎ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（２０） 式中： ρ（Ｍｎ）———水样中锰的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样管中锰的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １６．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １６．３．７ 其他 本方法定量限为０．０２ｍｇ／Ｌ。 １７ 铜 １７．１ 火焰原子吸收光谱法 １７．１．１ 直接法 １７．１．１．１ 原理 水样中金属离子被原子化后，吸收来自同种金属元素空心阴极灯发出的共振线（铜，３２４．７ｎｍ；铅， ２８３．３ｎｍ；铁，２４８．３ｎｍ；锰，２７９．５ｎｍ；锌，２１３．９ｎｍ；镉，２２８．８ｎｍ），其吸收强度与试样中该元素的含量 成正比。在其他条件不变的情况下，根据测量被吸收的谱线强度，与标准系列比较定量。 犌犅８５３８—２０２２ ２９ １７．１．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １７．１．１．２．１ 铁标准储备溶液［ρ（Ｆｅ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取１．０００ｇ纯铁粉［ω（Ｆｅ）＞９９．９％］或１．４３００ｇ氧 化铁（Ｆｅ２Ｏ３，优级纯），加入１０ｍＬ硝酸溶液（１＋１），慢慢加热并滴加盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）助溶，至完 全溶解后加水定容至１０００ｍＬ。 １７．１．１．２．２ 铜标准储备溶液［ρ（Ｃｕ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取１．０００ｇ纯铜粉［ω（Ｃｕ）＞９９．９％］，溶于１５ｍＬ 硝酸溶液（１＋１）中，用水定容至１０００ｍＬ。 １７．１．１．２．３ 锌标准储备溶液［ρ（Ｚｎ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取１．０００ｇ纯锌［ω（Ｚｎ）＞９９．９％］，溶于２０ｍＬ硝 酸溶液（１＋１）中，并用水定容至１０００ｍＬ。 １７．１．１．２．４ 镉标准储备溶液［ρ（Ｃｄ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取１．０００ｇ纯镉粉，溶于５ｍＬ硝酸溶液（１＋１）中， 并用水定容至１０００ｍＬ。 １７．１．１．２．５ 铅标准储备溶液［ρ（Ｐｂ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取１．５９８５ｇ干燥的硝酸铅［Ｐｂ（ＮＯ３）２］，溶于约 ２００ｍＬ水中，加入１．５ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），用水定容至１０００ｍＬ。 １７．１．１．２．６ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），优级纯。 １７．１．１．２．７ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），优级纯。 １７．１．１．３ 仪器和设备 本方法中所有玻璃器皿，使用前均须先用硝酸溶液（１＋１）浸泡，并直接用水清洗。特别是测定锌所 用的器皿，更应严格防止与含锌的水（自来水）接触。 １７．１．１．３．１ 原子吸收光谱仪：配有铜、铁、锰、锌、镉、铅空心阴极灯。 １７．１．１．３．２ 电热板。 １７．１．１．３．３ 抽气瓶和玻璃砂芯滤器。 １７．１．１．３．４ 分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。 １７．１．１．４ 分析步骤 １７．１．１．４．１ 水样的预处理 澄清的水样可直接进行测定；悬浮物较多的水样，分析前需酸化并消化有机物。若需测定溶解的金 属，则应在采样时将水样通过０．４５μｍ滤膜过滤，然后按每升水样加１．５ｍＬ硝酸酸化使ｐＨ小于２。 水样中的有机物一般不干扰测定，为使金属离子能全部进入水溶液和促使颗粒物质溶解有利于萃 取和原子化，可采用盐酸硝酸消化法。于每升酸化水样中加入５ｍＬ硝酸。混匀后取定量水样，按每 １００ｍＬ水样加入５ｍＬ盐酸。在电热板上加热１５ｍｉｎ。冷至室温后，用玻璃砂芯漏斗过滤，最后用水 稀释至一定体积。 １７．１．１．４．２ 水样测定 将各种金属标准储备溶液用每升含１．５ｍＬ硝酸的水稀释，并配制成下列浓度（ｍｇ／Ｌ）的标准系 列：铜，０．２０ｍｇ／Ｌ～５．０ｍｇ／Ｌ；铁，０．３ｍｇ／Ｌ～５．０ｍｇ／Ｌ；锰，０．１０ｍｇ／Ｌ～３．０ｍｇ／Ｌ；锌，０．０５ｍｇ／Ｌ～ １．０ｍｇ／Ｌ；镉，０．０５ｍｇ／Ｌ～２．０ｍｇ／Ｌ；铅，１．０ｍｇ／Ｌ～２０ｍｇ／Ｌ。 将标准系列溶液和试样溶液依次喷入火焰，测量吸光度。绘制校准曲线，并查出各待测金属元素的 质量浓度。 注：所列测量范围受不同型号仪器的灵敏度及操作条件的影响而变化时，可酌情改变上述测量范围。 犌犅８５３８—２０２２ ３０ １７．１．１．５ 分析结果的表述 从校准曲线直接查出水样中待测金属的质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。 １７．１．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １７．１．２ 萃取法 １７．１．２．１ 原理 于微酸性水样中加入吡咯烷二硫代氨基甲酸铵，和金属离子形成络合物，用甲基异丁基甲酮萃取， 萃取液喷雾，测定各自波长下的吸光度，求出待测金属离子的浓度。 １７．１．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １７．１．２．２．１ 各种金属离子的标准储备溶液：同１７．１．１．２．１～１７．１．１．２．５。 １７．１．２．２．２ 各种金属离子的标准工作溶液：用每升含１．５ｍＬ硝酸的水将各种金属离子储备溶液稀释 成１．００ｍＬ含１０μｇ铁、锰和铅，１．００ｍＬ含３．０μｇ铜及１．００ｍＬ含１．０μｇ锌、镉的标准工作溶液。 １７．１．２．２．３ 甲基异丁基甲酮［（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＣＯＣＨ３，简称 ＭＩＢＫ］ 注：对品级低的甲基异丁基甲酮，需用５倍体积的盐酸溶液（１＋９９）振摇，洗除所含杂质，弃去盐酸相，再用水洗去 过量的酸。 １７．１．２．２．４ 酒石酸溶液（１５０ｇ／Ｌ）：称取１５０ｇ酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６）溶于水中，稀释至１０００ｍＬ。酒石酸 中如含有金属杂质时，在溶液中加入１０ｍＬＡＰＤＣ溶液，用 ＭＩＢＫ萃取提纯。 １７．１．２．２．５ 硝酸溶液［犮（ＨＮＯ３）＝１ｍｏｌ／Ｌ］：吸取７．１ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）加到水中，稀释至 １００ｍＬ。 １７．１．２．２．６ 氢氧化钠溶液（４０ｇ／Ｌ）：称取４ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ）溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 １７．１．２．２．７ 溴酚蓝指示剂（０．５ｇ／Ｌ）：称取０．０５ｇ溴酚蓝（Ｃ１９Ｈ１０Ｂｒ４Ｏ５Ｓ），溶于乙醇 ［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝ ９５％］中，并稀释至１００ｍＬ。 １７．１．２．２．８ 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶液（ＡＰＤＣ）（２０ｇ／Ｌ）：称取２ｇ吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 （Ｃ５Ｈ１２Ｎ２Ｓ２）溶于水中，滤去不溶物，并稀释至１００ｍＬ，临用前配制。 １７．１．２．３ 仪器和设备 １７．１．２．３．１ 原子吸收光谱仪：配有铁、锰、铜、锌、镉、铅空心阴极灯。 １７．１．２．３．２ 分液漏斗：１２５ｍＬ。 １７．１．２．３．３ 具塞试管：１０ｍＬ。 １７．１．２．３．４ 分析天平：感量为０．１ｇ和０．００１ｇ。 １７．１．２．４ 分析步骤 吸取１００ｍＬ水样于１２５ｍＬ分液漏斗中。 分别向６个１２５ｍＬ分液漏斗中加入各金属标准工作溶液０ｍＬ，０．２５ｍＬ，０．５０ｍＬ，１．００ｍＬ，２．００ｍＬ 和３．００ｍＬ，加每升含１．５ｍＬ硝酸的水至１００ｍＬ，配成含有铁、锰、铅０μｇ／Ｌ、２５．０μｇ／Ｌ、５０．０μｇ／Ｌ、 １００．０μｇ／Ｌ、２００．０μｇ／Ｌ和３００．０μｇ／Ｌ；含有铜０μｇ／Ｌ、７．５０μｇ／Ｌ、１５．０μｇ／Ｌ、３０．０μｇ／Ｌ、６０．０μｇ／Ｌ和 ９０．０μｇ／Ｌ；含有锌、镉０μｇ／Ｌ、２．５０μｇ／Ｌ、５．００μｇ／Ｌ、１０．０μｇ／Ｌ、２０．０μｇ／Ｌ和３０．０μｇ／Ｌ的标准系列。 犌犅８５３８—２０２２ ３１ 向盛有水样及金属标准溶液的分液漏斗中各加５ｍＬ酒石酸溶液，混匀。以溴酚蓝指示剂，用硝酸 溶液或氢氧化钠溶液调节水样及标准溶液的ｐＨ至２．２～２．８，此时溶液由蓝色变为黄色。 向各分液漏斗加入２．５ｍＬ吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶液，混匀。再各加入１０ｍＬ甲基异丁基甲 酮，振摇２ｍｉｎ。静置分层，弃去水相。用滤纸或脱脂棉擦去分液漏斗颈内壁的水膜。另取干燥脱脂棉 少许塞于分液漏斗颈末端，将萃取液通过脱脂棉滤入干燥的具塞试管中。 将甲基异丁基甲酮通过细导管喷入火焰，并调节进样量为０．８ｍＬ／ｍｉｎ～１．５ｍＬ／ｍｉｎ。减少乙炔 流量，调节火焰至正常高度。 将标准系列和试样萃取液及甲基异丁基甲酮间隔喷入火焰，测定吸光度（测定应在萃取后５ｈ内完 成）。绘制校准曲线，并查出水样中待测金属的质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。 １７．１．２．５ 分析结果的表述 试样中待测金属含量按式（２１）计算： ρＢ（）＝ ρ１×１００ 犞 …………………………（２１） 式中： ρ（Ｂ）———水样中待测金属的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得待测金属质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； １００ ———用水稀释后的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １７．１．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １７．１．２．７ 其他 本方法定量限分别为：铁、锰、铅，２５μｇ／Ｌ；铜，７．５μｇ／Ｌ；锌、镉，２．５μｇ／Ｌ。 １７．１．３ 共沉淀法 １７．１．３．１ 原理 水样中的铜、铁、锌、锰、镉、铅等金属离子经氢氧化镁共沉淀捕集后，加硝酸溶解沉淀，酸液喷雾，测 定各自波长下的吸光度，求出待测金属离子的浓度。 １７．１．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １７．１．３．２．１ 各种金属离子的标准储备溶液：同１７．１．１．２．１～１７．１．１．２．５。 １７．１．３．２．２ 各种金属离子的混合标准溶液：分别吸取一定量的各种金属离子标准储备溶液置于同一容 量瓶中，用每升含１．５ｍＬ硝酸的水稀释，使成下列浓度：镉，１．００μｇ／ｍＬ；铜、锰，２．００μｇ／ｍＬ；铁、锌， ２．５０μｇ／ｍＬ；铅，５．００μｇ／ｍＬ。 １７．１．３．２．３ 氯化镁溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ氯化镁（ＭｇＣｌ２·６Ｈ２Ｏ）用水溶解，并稀释至１００ｍＬ。 １７．１．３．２．４ 氢氧化钠溶液（２００ｇ／Ｌ）。 １７．１．３．２．５ 硝酸溶液（１＋１）。 １７．１．３．３ 仪器和设备 １７．１．３．３．１ 原子吸收光谱仪：配有铁、锰、铜、锌、镉、铅空心阴极灯。 犌犅８５３８—２０２２ ３２ １７．１．３．３．２ 量筒：２５０ｍＬ。 １７．１．３．３．３ 容量瓶：２５ｍＬ。 １７．１．３．４ 分析步骤 １７．１．３．４．１ 量取２５０ｍＬ水样于量筒中，加入２ｍＬ氯化镁溶液，边搅拌边滴加２ｍＬ氢氧化钠溶液（如 加酸保存水样，则先用氨水中和至中性）。然后继续搅拌１ｍｉｎ。静置使沉淀下降到２５ｍＬ以下（约需 ２ｈ），用虹吸法吸去上清液至剩余体积为２０ｍＬ左右，加１ｍＬ硝酸溶液溶解沉淀，转入２５ｍＬ容量瓶 中，加水至刻度，摇匀。 １７．１．３．４．２ 另取６个量筒，分别加入混合标准溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ和 ５．００ｍＬ，加水至２５０ｍＬ，以下操作按１７．１．３．４．１进行。 １７．１．３．４．３ 将水样及标准系列溶液分别喷雾，测量各自波长下的吸光度。绘制校准曲线，并查出水样 中各金属离子的质量浓度。 １７．１．３．５ 分析结果的表述 可从校准曲线上直接查出各金属离子的质量浓度。 １７．１．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １７．１．３．７ 其他 本方法定量限分别为：铜、锰，０．００８ｍｇ／Ｌ；锌、铁，０．０１ｍｇ／Ｌ；镉，０．００４ｍｇ／Ｌ；铅，０．０２ｍｇ／Ｌ。 １７．１．４ 巯基棉富集法 １７．１．４．１ 原理 水中痕量的铅、镉、铜经巯基棉富集分离后，在盐酸介质中用火焰原子吸收光谱法测定，以吸光度 定量。 １７．１．４．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １７．１．４．２．１ 铅、镉、铜标准储备溶液：同１７．１．１．２．５，１７．１．１．２．４，１７．１．１．２．２。 １７．１．４．２．２ 铅、镉、铜混合标准溶液：用铅、镉、铜标准储备溶液稀释成下列浓度的混合标准溶液：ρ（Ｐｂ）＝ １０μｇ／ｍＬ，ρ（Ｃｄ）＝１０μｇ／ｍＬ和ρ（Ｃｕ）＝１０μｇ／ｍＬ。 １７．１．４．２．３ 巯基棉：取１００ｍＬ巯基乙醇酸（ＣＨ２ＳＨＣＯＯＨ），７０ｍＬ乙酸酐［（ＣＨ３ＣＯ）２Ｏ］，３２ｍＬ乙 酸［φ（ＣＨ３ＣＯＯＨ）＝３６％］，０．３ｍＬ硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）及１０ｍＬ去离子水，依次加到２５０ｍＬ广口 瓶中，充分摇匀，冷却至室温。另取３０ｇ脱脂棉放入广口瓶中，让棉花完全浸湿，待反应热散去后（必要 时可用冷水冷却），加盖，在３５℃烘箱中放置２ｄ～４ｄ后取出，经漏斗或滤器抽滤至干。用水充分洗去 未反应的物质，再加入盐酸溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）淋洗，最后用水淋洗至中性。抽干后摊开，在３０℃烘箱中烘 干，于棕色瓶中密闭冷暗处保存，有效期为一年。 １７．１．４．３ 仪器和设备 本方法所用玻璃器皿均用硝酸溶液（１＋４）浸泡１２ｈ，并用水洗净。 １７．１．４．３．１ 原子吸收光谱仪：配有铜、镉、铅空心阴极灯。 犌犅８５３８—２０２２ ３３ １７．１．４．３．２ 巯基棉富集装置：用５００ｍＬ分液漏斗制成。 １７．１．４．３．３ 具塞刻度试管：１０ｍＬ。 １７．１．４．４ 分析步骤 １７．１．４．４．１ 称取０．１ｇ巯基棉均匀地装入分液漏斗的颈管中，加入少量水使巯基棉湿润。加入５ｍＬ盐 酸溶液（１＋９８）通过巯基棉，再用水淋洗至中性。 １７．１．４．４．２ 取５００ｍＬ加硝酸保存的水样，用氨水（１＋９）调节ｐＨ至６．０～７．５，移入５００ｍＬ分液漏斗 中，以５ｍＬ／ｍｉｎ的流速使水样通过巯基棉，水样流完后用洗耳球吹尽颈管中残留水样。用４．５ｍＬ ８０℃ 热盐酸溶液分两次通过巯基棉洗脱待测组分，收集洗脱液于１０ｍＬ刻度试管内（每次吹尽巯基棉 中的残留液），加水定容至５ｍＬ。 １７．１．４．４．３ 吸取铅、镉、铜混合标准溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ和７．５０ｍＬ分别置于５支 ２５ｍＬ比色管中，用盐酸溶液（１＋４９）稀释至刻度。 １７．１．４．４．４ 将标准系列和试样溶液依次喷入火焰，测定吸光度，绘制校准曲线并查出各待测金属的 质量。 １７．１．４．５ 分析结果的表述 试样中铜（镉或铅）含量按式（２２）计算： ρＢ（）＝ 犿 犞 …………………………（２２） 式中： ρ（Ｂ）———水样中铜（镉或铅）质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线查得试样中的金属质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １７．１．４．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １７．１．４．７ 其他 本方法定量限：铅０．００４ｍｇ／Ｌ；镉０．０００４ｍｇ／Ｌ；铜０．００４ｍｇ／Ｌ。 １７．２ 石墨炉原子吸收光谱法 １７．２．１ 原理 试样经适当处理后，注入石墨炉原子化器，所含的金属离子在石墨管内以原子化高温蒸发解离为原 子蒸气。待测元素的基态原子吸收来自同种元素空心阴极灯发射的共振线，其吸收强度在一定范围内 与金属浓度成正比。 １７．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １７．２．２．１ 铜标准储备溶液［ρ（Ｃｕ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取０．５０００ｇ纯铜粉溶于１０ｍＬ硝酸溶液（１＋１）中， 并用水定容至５００ｍＬ。 １７．２．２．２ 铜标准中间溶液［ρ（Ｃｕ）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ铜标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 用硝酸溶液（１＋９９）定容至刻度，摇匀。 １７．２．２．３ 铜标准工作溶液［ρ（Ｃｕ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取２．００ｍＬ铜标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 犌犅８５３８—２０２２ ３４ 硝酸溶液（１＋９９）定容至刻度，摇匀。 １７．２．３ 仪器和设备 １７．２．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪：配有铜元素空心阴极灯。 １７．２．３．２ 氩气钢瓶。 １７．２．３．３ 微量加液器：２０μＬ。 １７．２．３．４ 容量瓶：１００ｍＬ。 １７．２．４ 仪器工作条件 参考仪器说明书将仪器工作条件调整至测铜最佳状态，波长３２４．７ｎｍ，石墨炉工作程序见表５。 表５ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度／℃ １２０ ９００ ２３００ ２５００ 斜率／ｓ ２０ １０ — — 保持／ｓ １０ ２０ ５ ３ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — ３００ ０ ３００ １７．２．５ 分析步骤 １７．２．５．１ 吸取铜标准工作溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ和４．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量瓶 内，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀，分别配制成浓度为０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ、２０．０ｎｇ／ｍＬ、 ３０．０ｎｇ／ｍＬ和４０．０ｎｇ／ｍＬ的标准系列。 １７．２．５．２ 仪器参数设定后依次吸取２０μＬ试剂空白、标准系列和试样，注入石墨管，启动石墨炉控制程 序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。绘制校准曲线，并从曲线上查出铜的质量浓度。 １７．２．６ 分析结果的表述 试样中铜含量按式（２３）计算： ρ（Ｃｕ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（２３） 式中： ρ（Ｃｕ）———水样中铜的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中铜的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １７．２．７ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １７．２．８ 其他 本方法定量限为１．７μｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ３５ １７．３ 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 １７．３．１ 原理 在ｐＨ为９～１１的氨溶液中，铜离子与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应，生成棕黄色络合物，用四氯 化碳或三氯甲烷萃取后比色定量。 １７．３．２ 试剂 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 １７．３．２．１ 氨水（１＋１）。 １７．３．２．２ 四氯化碳或三氯甲烷。 １７．３．２．３ 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（１ｇ／Ｌ）：准确称取０．１ｇ二乙基二硫代氨基甲酸钠 ［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＳ２Ｎａ］，溶于水中并稀释至１００ｍＬ。储存于棕色瓶内，在冰箱内保存。 １７．３．２．４ 乙二胺四乙酸二钠—柠檬酸三铵溶液：称取５ｇ乙二胺四乙酸二钠（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ） 和２０ｇ柠檬酸三铵［（ＮＨ４）３Ｃ６Ｈ５Ｏ７］，溶于水中，并稀释成１００ｍＬ。 １７．３．２．５ 铜标准工作溶液［ρ（Ｃｕ）＝１０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ铜标准储备溶液，用水定容至 １０００ｍＬ。 １７．３．２．６ 甲酚红溶液（１．０ｇ／Ｌ）：准确称取０．１ｇ甲酚红（Ｃ２１Ｈ１８Ｏ５Ｓ），溶于乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］ 并稀释至１００ｍＬ。 １７．３．３ 仪器和设备 １７．３．３．１ 分液漏斗：２５０ｍＬ。 １７．３．３．２ 具色比色管：１０ｍＬ。 １７．３．３．３ 分光光度计。 １７．３．４ 分析步骤 １７．３．４．１ 取１００ｍＬ水样于２５０ｍＬ分液漏斗中 （若水样色度过高时，可置于烧杯中，加入少量过硫酸 铵，煮沸，使体积浓缩至７０ｍＬ，冷却后加水稀释至１００ｍＬ）。 １７．３．４．２ 另取６个２５０ｍＬ分液漏斗，各加１００ｍＬ水，然后分别加入铜标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、 ０．４０ｍＬ、０．６０ｍＬ、０．８０ｍＬ和１．００ｍＬ，混匀。 １７．３．４．３ 向试样及标准系列溶液中各加５ｍＬ乙二胺四乙酸二钠柠檬酸三铵溶液及３滴甲酚红溶液， 滴加氨水至溶液由黄色变为浅红色，再各加５ｍＬ二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，混匀，放置５ｍｉｎ。 １７．３．４．４ 各加１０．０ｍＬ四氯化碳或三氯甲烷，振摇２ｍｉｎ，静置分层。用脱脂棉擦去分液漏斗颈内水 膜，将四氯化碳放入干燥的１０ｍＬ具塞比色管中。 １７．３．４．５ 于波长４３６ｎｍ处，用２ｃｍ比色皿，以四氯化碳为参比，测量试样及标准系列溶液的吸光度。 绘制校准曲线，并从曲线上查出试样管中铜的质量。 １７．３．５ 分析结果的表述 试样中铜含量按式（２４）计算： ρＣｕ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（２４） 式中： ρ（Ｃｕ）———水样中铜的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样管中铜的质量，单位为微克（μｇ）； 犌犅８５３８—２０２２ ３６ 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １７．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １７．３．７ 其他 本方法定量限为０．０２ｍｇ／Ｌ。 １８ 锌 １８．１ 火焰原子吸收光谱法 １８．１．１ 直接法 同１７．１．１。 １８．１．２ 萃取法 同１７．１．２。 １８．１．３ 共沉淀法 同１７．１．３。 １８．２ 催化示波极谱法 １８．２．１ 原理 在酒石酸钾钠乙二胺体系中，锌与乙二胺形成络合物，吸附于滴汞电极上，在－１．４５Ｖ形成灵敏的 络合物吸附催化波，其峰高与锌含量成正比。 １８．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １８．２．２．１ 酒石酸钾钠溶液（４０ｇ／Ｌ）：称取４ｇ酒石酸钾钠（ＫＮａＣ４Ｈ４Ｏ６·４Ｈ２Ｏ），用水溶解并稀释至 １００ｍＬ。 １８．２．２．２ 乙二胺溶液（１＋１．５）：取４０ｍＬ乙二胺（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２），加６０ｍＬ水，混匀。 １８．２．２．３ 无水亚硫酸钠溶液（１０ｇ／Ｌ）：称取１ｇ无水亚硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ３），用水溶解并稀释至１００ｍＬ。 １８．２．２．４ 硝酸高氯酸（１＋１）：取硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）与高氯酸（ρ２０＝１．６７ｇ／ｍＬ）等体积混合。 １８．２．２．５ 锌标准储备溶液［ρ（Ｚｎ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：同１７．１．１．２．３。 １８．２．２．６ 锌标准工作溶液［ρ（Ｚｎ）＝１μｇ／ｍＬ］：将锌标准储备溶液用水逐级稀释。 １８．２．３ 仪器和设备 １８．２．３．１ 瓷坩埚：３０ｍＬ。 １８．２．３．２ 电热板。 １８．２．３．３ 示波极谱仪。 １８．２．４ 分析步骤 １８．２．４．１ 吸取１０．０ｍＬ水样于３０ｍＬ瓷坩埚中，加入０．５ｍＬ硝酸高氯酸，在电热板上缓缓消化，直至 犌犅８５３８—２０２２ ３７ 得到白色残渣。同时做试剂空白。 １８．２．４．２ 取８个３０ｍＬ瓷坩埚，分别加入锌标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．５０ｍＬ、 ０．８０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．２０ｍＬ和１．５０ｍＬ。 １８．２．４．３ 向试样及标准中各加入２．０ｍＬ酒石酸钾钠溶液，０．５ｍＬ无水亚硫酸钠溶液，１．０ｍＬ乙二胺 溶液，加水至１０．０ｍＬ。 １８．２．４．４ 于示波极谱仪上，用三电极系统，阴极化，原点电位为－１．３０Ｖ，导数扫描。在－１．４５Ｖ处读 取水样及标准系列的峰高。以锌质量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制校准曲线，从曲线上查出水样中锌 的质量。 １８．２．５ 分析结果的表述 试样中锌含量按式（２５）计算： ρＺｎ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（２５） 式中： ρ（Ｚｎ）———水样中锌质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线中查出水样中锌质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １８．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １８．２．７ 其他 本方法定量限为１０μｇ／Ｌ。 １９ 总铬 １９．１ 原理 同１７．２．１。 １９．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 １９．２．１ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）：优级纯。 １９．２．２ 硝酸溶液（１＋９９）。 １９．２．３ 铬标准储备溶液［ρ（Ｃｒ）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．４１３５ｇ经１１０℃烘２ｈ的重铬酸钾（Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７，优 级纯）溶于水中，定容至５００ｍＬ。 １９．２．４ 铬标准中间溶液Ⅰ［ρ（Ｃｒ）＝１００．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ铬标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶 中，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 １９．２．５ 铬标准中间溶液Ⅱ［ρ（Ｃｒ）＝１．０μｇ／ｍＬ］：吸取１．０ｍＬ铬标准中间溶液Ⅰ于１００ｍＬ容量瓶 中，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 １９．２．６ 铬标准工作溶液［ρ（Ｃｒ）＝１００．０ｎｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ铬标准中间溶液Ⅱ于１００ｍＬ容量瓶 中，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 １９．３ 仪器和设备 １９．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪：配有铬空心阴极灯。 犌犅８５３８—２０２２ ３８ １９．３．２ 氩气钢瓶气。 １９．３．３ 微量加液器：２０μＬ。 １９．４ 分析步骤 １９．４．１ 吸取铬标准工作溶液０ｍＬ、２．０ｍＬ、４．０ｍＬ、６．０ｍＬ、８．０ｍＬ和１０．０ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中， 用去离子水定容至刻度，摇匀。分别配制成含铬为０．００μｇ／Ｌ、２．００μｇ／Ｌ、４．００μｇ／Ｌ、６．００μｇ／Ｌ、 ８．００μｇ／Ｌ和１０．００μｇ／Ｌ的标准系列。 １９．４．２ 仪器工作条件 参照仪器说明书将仪器工作条件调整至测总铬的最佳状态，波长３５７．９ｎｍ，石墨炉工作程序见 表６。 表６ 石墨炉工作程序 程序 干燥 １ ２ ３ 灰化 原子化 清除 温度／℃ ８５ ９５ １２０ １０００ ２６００ ２７００ 斜率／ｓ ５ ３０ ２０ １０ ０．８ ２ 保持／ｓ — — — ７ ２ — 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） ３０００ ３０００，最后２ｓ停气 ０ ３０００ １９．４．３ 仪器参数设定后依次吸取２０μＬ试剂空白、标准系列和试样，注入石墨管，启动石墨炉控制程 序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。绘制校准曲线，并从曲线上查出试样中总铬的质量浓度。 １９．５ 分析结果的表述 若水样经浓缩或稀释，从校准曲线上查出总铬的质量浓度后按式（２６）计算： ρＣｒ（ ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（２６） 式中： ρ（Ｃｒ）———水样中总铬的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得的试样中总铬的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 １９．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 １９．７ 其他 本方法的定量限为０．４７μｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ３９ ２０ 铅 ２０．１ 火焰原子吸收光谱法 ２０．１．１ 直接法 同１７．１．１。 ２０．１．２ 萃取法 同１７．１．２。 ２０．１．３ 共沉淀法 同１７．１．３。 ２０．１．４ 巯基棉富集法 同１７．１．４。 ２０．２ 石墨炉原子吸收光谱法 ２０．２．１ 原理 同１７．２．１。 ２０．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２０．２．２．１ 铅标准储备溶液［ρ（Ｐｂ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．７９９０ｇ硝酸铅［Ｐｂ（ＮＯ３）２］，溶于约 １００ｍＬ水中，加入１ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），并用水定容至５００ｍＬ。 ２０．２．２．２ 铅标准中间溶液［ρ（Ｐｂ）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ铅标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２０．２．２．３ 铅标准工作溶液［ρ（Ｐｂ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取２．００ｍＬ铅标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２０．２．２．４ 磷酸二氢铵溶液（１２０ｇ／Ｌ）：称取１２ｇ磷酸二氢铵（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４，优级纯），加水溶解并定容至 １００ｍＬ。 ２０．２．２．５ 硝酸镁溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ硝酸镁［Ｍｇ（ＮＯ３）２，优级纯］，加水溶解并定容至１００ｍＬ。 ２０．２．３ 仪器和设备 ２０．２．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪：配有铅元素空心阴极灯。 ２０．２．３．２ 氩气钢瓶。 ２０．２．３．３ 微量加样器：２０μＬ。 ２０．２．３．４ 容量瓶：１００ｍＬ。 ２０．２．４ 分析步骤 ２０．２．４．１ 吸取铅标准工作溶液（２０．２．２．３）０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ和４．００ｍＬ于５个１００ｍＬ 容量瓶内，分别加入１０ｍＬ磷酸二氢铵溶液，１ｍＬ硝酸镁溶液，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀， 分别配制成浓度为０ｎｇ／ｍＬ、１０．０ｎｇ／ｍＬ、２０．０ｎｇ／ｍＬ、３０．０ｎｇ／ｍＬ和４０．０ｎｇ／ｍＬ的标准系列。 犌犅８５３８—２０２２ ４０ ２０．２．４．２ 吸取１０ｍＬ水样，加入１．０ｍＬ磷酸二氢铵溶液（２０．２．２．４）和０．１ｍＬ硝酸镁溶液，同时取 １０ｍＬ硝酸溶液（１＋９９），加入等量磷酸二氢铵溶液和硝酸镁溶液作为空白。 ２０．２．４．３ 仪器参数设定后依次吸取２０μＬ试剂空白，标准系列和试样，注入石墨管，启动石墨炉控制程 序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。绘制校准曲线，并从曲线中查出铅的质量浓度。 ２０．２．４．４ 仪器工作条件：参考仪器说明书将仪器工作条件调整至测铅最佳状态，波长２８３．３ｎｍ，石墨 炉工作程序见表７。 表７ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度／℃ １２０ ６００ ２１００ ２３００ 斜率／ｓ ２０ １０ — — 程序 干燥 灰化 原子化 清除 保持／ｓ １０ ２０ ５ ３ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — ３００ ０ ３００ ２０．２．５ 分析结果的表述 若水样经浓缩或稀释，从校准曲线查出铅浓度后，按式（２７）计算： ρＰｂ（ ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（２７） 式中： ρ（Ｐｂ）———水样中铅的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中铅的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２０．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２０．２．７ 其他 本方法定量限为０．１３μｇ／Ｌ。 ２０．３ 催化示波极谱法 ２０．３．１ 原理 在盐酸碘化钾酒石酸底液中，铅在－０．４９Ｖ产生灵敏的吸附催化波。在一定范围内，铅浓度与其 峰电流呈线性关系，可测定水中铅含量。 ２０．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２０．３．２．１ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）。 ２０．３．２．２ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）。 ２０．３．２．３ 磷酸（ρ２０＝１．７１ｇ／ｍＬ）。 犌犅８５３８—２０２２ ４１ ２０．３．２．４ 盐酸碘化钾酒石酸混合底液：准确称取５ｇ酒石酸（Ｈ２Ｃ４Ｈ４Ｏ６）、５ｇ碘化钾及０．６ｇ抗坏血 酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６）于２００ｍＬ烧杯中，加１０ｍＬ盐酸和５ｍＬ磷酸，加水溶解，移入１０００ｍＬ容量瓶内，用水 稀释为１０００ｍＬ。 ２０．３．２．５ 铅标准储备溶液［ρ（Ｐｂ）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１５９８ｇ经１０５℃烘烤过的硝酸铅［Ｐｂ （ＮＯ３）２］，溶于含有１ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）的水中，并用水定容至１０００ｍＬ。 ２０．３．２．６ 铅标准工作溶液［ρ（Ｐｂ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取１．００ｍＬ铅标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶内，用 混合底液定容。 ２０．３．３ 仪器和设备 ２０．３．３．１ 锥形瓶：１００ｍＬ。 ２０．３．３．２ 电热板。 ２０．３．３．３ 示波极谱仪。 ２０．３．４ 分析步骤 ２０．３．４．１ 吸取２０．０ｍＬ水样于１００ｍＬ锥形瓶内，加１．０ｍＬ硝酸、２．０ｍＬ盐酸，于电热板上缓缓加热 蒸干并消化成白色残渣。加５ｍＬ水，继续加热蒸干，同时做试剂空白。 ２０．３．４．２ 向锥形瓶内加入１０．０ｍＬ铅混合底液，振摇使残渣溶解，移入３０ｍＬ瓷坩埚中。 ２０．３．４．３ 分别吸取铅混合标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．５０ｍＬ、０．６０ｍＬ、 ０．８０ｍＬ及１．００ｍＬ于３０ｍＬ瓷坩埚中，加混合底液至１０．０ｍＬ，混匀。 ２０．３．４．４ 于示波极谱仪上，用三电极系统，阴极化，原点电位－０．３Ｖ，导数扫描。在－０．４９Ｖ与－０．６０Ｖ 处读取水样及标准系列铅的峰高。以铅质量为横坐标、峰高为纵坐标，绘制校准曲线，从曲线上查出水 样中铅的质量。 ２０．３．５ 分析结果的表述 试样中铅的含量按式（２８）计算： ρＰｂ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（２８） 式中： ρ（Ｐｂ）———水中铅质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的铅质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２０．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２０．３．７ 其他 本方法铅的定量限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ２１ 镉 ２１．１ 火焰原子吸收光谱法 ２１．１．１ 直接法 同１７．１．１。 犌犅８５３８—２０２２ ４２ ２１．１．２ 萃取法 同１７．１．２。 ２１．１．３ 共沉淀法 同１７．１．３。 ２１．１．４ 巯基棉富集法 同１７．１．４。 ２１．２ 石墨炉原子吸收光谱法 ２１．２．１ 原理 同１７．２．１。 ２１．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２１．２．２．１ 镉标准储备溶液［ρ（Ｃｄ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．５０００ｇ镉，溶于５ｍＬ硝酸溶液（１＋１）中， 并用水定容至５００ｍＬ。 ２１．２．２．２ 镉标准中间溶液［ρ（Ｃｄ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ镉标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀，此溶液ρ（Ｃｄ）＝５０μｇ／ｍＬ。再吸取２．００ｍＬ此溶液于１００ｍＬ容 量瓶中，用硝酸溶液（１＋９９）定容。 ２１．２．２．３ 镉标准工作溶液［ρ（Ｃｄ）＝１００ｎｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ镉标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶 中，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２１．２．２．４ 磷酸二氢铵溶液（１２０ｇ／Ｌ）：称取１２ｇ磷酸二氢铵（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４，优级纯），加水溶解并定容至 １００ｍＬ。 ２１．２．２．５ 硝酸镁溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ优级纯硝酸镁［Ｍｇ（ＮＯ３）２，优级纯］，加水溶解并定容至 １００ｍＬ。 ２１．２．３ 仪器和设备 ２１．２．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪：配有镉元素空心阴极灯。 ２１．２．３．２ 氩气钢瓶。 ２１．２．３．３ 微量加样器：２０μＬ。 ２１．２．３．４ 容量瓶：１００ｍＬ。 ２１．２．４ 分析步骤 ２１．２．４．１ 分别吸取镉标准工作溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ和７．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量 瓶内，分别加入１０ｍＬ磷酸二氢铵溶液，１ｍＬ硝酸镁溶液，用硝酸溶液（１＋９９）定容至刻度，摇匀，配制 成浓度为０ｎｇ／ｍＬ、１ｎｇ／ｍＬ、３ｎｇ／ｍＬ、５ｎｇ／ｍＬ和７ｎｇ／ｍＬ的标准系列。 ２１．２．４．２ 吸取１０．０ｍＬ水样，加入１．０ｍＬ磷酸二氢铵溶液，０．１ｍＬ硝酸镁溶液，同时取１０ｍＬ硝酸溶 液（１＋９９），加入等体积磷酸二氢铵溶液和硝酸镁溶液作为空白。 ２１．２．４．３ 仪器参数设定后依次吸取２０μＬ试剂空白，标准系列和试样，注入石墨管，启动石墨炉控制程 序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积，绘制校准曲线，并从曲线中查出镉的质量浓度。 犌犅８５３８—２０２２ ４３ ２１．２．４．４ 仪器工作条件 参考仪器说明书将仪器工作条件调整至测镉最佳状态，波长２２８．８ｎｍ，石墨炉工作程序见表８。 表８ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度／℃ １２０ ９００ １８００ ２１００ 斜率／ｓ ２０ １０ — — 保持／ｓ １０ ２０ ５ ３ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — ３００ ０ ３００ ２１．２．５ 分析结果的表述 若水样经浓缩或稀释，从校准曲线查出镉浓度后，按式（２９）计算： ρ（Ｃｄ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（２９） 式中： ρ（Ｃｄ）———水样中镉的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得水样中镉的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２１．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２１．２．７ 其他 本方法铅的定量限为０．１３μｇ／Ｌ。 ２２ 总汞 ２２．１ 冷原子吸收法 ２２．１．１ 原理 汞蒸气在波长２５３．７ｎｍ的紫外光下具有最大吸收值，在一定的汞浓度范围内，吸收值与汞蒸气的 浓度成正比。水样经消解后加入氯化亚锡将化合态的的汞转为元素态汞，用载气带入原子吸收仪的光 路中，测定其吸光度。 ２２．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２２．１．２．１ 硝酸溶液（１＋１９）：取５０ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），加至９５０ｍＬ水中，混匀。 ２２．１．２．２ 重铬酸钾硝酸溶液（０．５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ重铬酸钾（Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７），用硝酸溶液溶解，并稀释为 １０００ｍＬ。 ２２．１．２．３ 硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）。 犌犅８５３８—２０２２ ４４ ２２．１．２．４ 高锰酸钾溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ高锰酸钾（ＫＭｎＯ４），加热溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。放 置过夜，取上清液使用。 注：高锰酸钾中含有微量汞时很难除去，选用时要注意。 ２２．１．２．５ 盐酸羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水中并稀释至１００ｍＬ。 如果试剂空白高，以２．５Ｌ／ｍｉｎ的流量通入氮气或净化过的空气３０ｍｉｎ。 ２２．１．２．６ 氯化亚锡溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ氯化亚锡（ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ），先溶于１０ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ） 中，必要时可稍加热，然后用水稀释至１００ｍＬ。如果试剂空白值高，以２．５Ｌ／ｍｉｎ的流量通入氮气或净 化过的空气３０ｍｉｎ。 ２２．１．２．７ 溴酸钾溴化钾溶液：称取２．７８４ｇ溴酸钾（ＫＢｒＯ３）和１０ｇ溴化钾（ＫＢｒ），溶于水中并稀释至 １０００ｍＬ。 ２２．１．２．８ 汞标准储备溶液［ρ（Ｈｇ）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１３５３ｇ经硅胶干燥器放置２４ｈ的氯化 汞（ＨｇＣｌ２），溶于重铬酸钾硝酸溶液，并用此溶液定容至１０００ｍＬ。 ２２．１．２．９ 汞标准工作溶液［ρ（Ｈｇ）＝０．０５μｇ／ｍＬ］：临用前吸取１０．００ｍＬ汞标准储备溶液于１００ｍＬ 容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液定容至１００ｍＬ。再吸取５．００ｍＬ此溶液，用重铬酸钾硝酸溶液定容至 １０００ｍＬ。 ２２．１．３ 仪器和设备 本法使用的玻璃仪器，包括试剂瓶和采水样瓶，均需用硝酸溶液（１＋１）浸泡过夜，再依次用自来水、 水冲洗洁净。 ２２．１．３．１ 锥形瓶：１００ｍＬ。 ２２．１．３．２ 容量瓶：５０ｍＬ。 ２２．１．３．３ 汞蒸气发生管。 ２２．１．３．４ 冷原子吸收测汞仪。 ２２．１．４ 分析步骤 ２２．１．４．１ 预处理 受到污染的水样采用硫酸高锰酸钾消化法，清洁水样可采用溴酸钾溴化钾消化法。 ２２．１．４．１．１ 硫酸高锰酸钾消化法 于１００ｍＬ锥形瓶中，加入２ｍＬ高锰酸钾溶液及４０．０ｍＬ水样。另取１００ｍＬ锥形瓶８个，各加 入２ｍＬ高锰酸钾溶液，然后分别加入汞标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、 ３．００ｍＬ、４．００ｍＬ和５．００ｍＬ，加入水至５０ｍＬ。向水样瓶及标准系列瓶中各滴加２ｍＬ硫酸，混匀，置 电炉上加热煮沸５ｍｉｎ，取下放冷。逐滴加入盐酸羟胺溶液至高锰酸钾紫红色褪尽，放置３０ｍｉｎ。分别 移入５０ｍＬ容量瓶中，加水稀释至刻度。 注１：试验证明，水源水用硫酸和高锰酸钾作氧化剂，直接加热分解，有机汞（包括氯化甲基汞）和无机汞均有良好的 回收。高锰酸钾用量应根据水样中还原性物质的含量多少而增减。当水源水的耗氧量（酸性高锰酸钾法测定 结果）在２０ｍｇ／Ｌ以下时，每５０ｍＬ水样中加入２ｍＬ高锰酸钾溶液已足够。加热分解时应加入数粒玻璃珠， 并在近沸时不时摇动锥形瓶，以防止因受热不均匀而引起暴沸。 注２：盐酸羟胺还原高锰酸钾过程中会产生氯气及氮氧化物，应在振摇后静置３０ｍｉｎ使它逸失，以防止干扰汞蒸气 的测定。 ２２．１．４．１．２ 溴酸钾溴化钾消化法 吸取４０．０ｍＬ水样于１００ｍＬ容量瓶中。另取１００ｍＬ容量瓶８个，分别加入汞标准工作溶液 犌犅８５３８—２０２２ ４５ ０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ和５．００ｍＬ，加水至５０ｍＬ。向水样及 标准系列溶液中各加２ｍＬ硫酸，摇匀，加入４ｍＬ溴酸钾溴化钾溶液，摇匀后放置１０ｍｉｎ。滴加几滴 盐酸羟胺溶液，至黄色褪尽为止（中止溴化作用）最后加水至１００ｍＬ。 ２２．１．４．２ 测定 按照仪器说明书调整好测汞仪。从试样及标准系列中逐个吸取２５．０ｍＬ溶液于汞蒸气发生管中， 加入２ｍＬ氯化亚锡溶液，迅速塞紧瓶塞，轻轻振摇数次，放置３０ｓ。开启仪器气阀，此时汞蒸气被送入 吸收池，待指针至最高读数时，记录吸收值。 注：影响汞蒸气发生的因素较多，如载气流量、温度、酸度、反应容器、气液体积比等。因此每次均应同时测定标准 系列。 ２２．１．４．３ 用峰高对浓度作图，绘制校准曲线，从曲线上查出所测水样中汞的质量。 ２２．１．５ 分析结果的表述 试样中汞含量按式（３０）计算： ρ（Ｈｇ）＝ 犿×１０００ 犞 …………………………（３０） 式中： ρ（Ｈｇ）———水样中汞的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的水样中汞的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ２２．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２２．１．７ 其他 本方法定量限为０．２μｇ／Ｌ。 ２２．２ 氢化物发生原子荧光光谱法 ２２．２．１ 原理 在一定酸度下，溴酸钾与溴化钾反应生成溴，消解试样，使所含汞全部转化为二价无机汞，用盐酸羟 胺还原过剩的氧化剂，再用氯化亚锡将二价汞还原为单质汞，用氩气作载气将其带入原子化器，形成的 汞蒸气被光辐射激发，产生共振荧光。在低浓度范围内，荧光强度与汞的含量成正比。 ２２．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２２．２．２．１ 硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ） ２２．２．２．２ 溴酸钾溴化钾溶液：准确称取２．７８４ｇ溴酸钾（ＫＢｒＯ３）和１０ｇ溴化钾（ＫＢｒ），溶于水中并稀 释至１０００ｍＬ。 ２２．２．２．３ 盐酸羟胺（１２０ｇ／Ｌ）氯化钠（１２０ｇ／Ｌ）溶液：称取１２ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ）和１２ｇ氯 化钠（ＮａＣｌ），溶于水稀释为１００ｍＬ。如试剂空白值过高，以每２．５Ｌ／ｍｉｎ的流量通入氮气或净化的空 气３０ｍｉｎ。 犌犅８５３８—２０２２ ４６ ２２．２．２．４ 氯化亚锡溶液（１００ｇ／Ｌ）：同２２．１．２．６。 ２２．２．２．５ 汞标准储备溶液［ρ（Ｈｇ）＝１００μｇ／ｍＬ］：同２２．１．２．８。 ２２．２．２．６ 汞标准工作溶液［ρ（Ｈｇ）＝０．０５μｇ／ｍＬ］：同２２．１．２．９。 ２２．２．３ 仪器和设备 原子荧光光谱仪：配有汞特种空心阴极灯。 ２２．２．４ 分析步骤 ２２．２．４．１ 试样测定 吸取５０．０ｍＬ水样于１００ｍＬ容量瓶中，加２．０ｍＬ硫酸，摇匀。加４．０ｍＬ溴酸钾溴化钾溶液，摇 匀后室温（若室温低于２０℃可用水浴加热）下放置１０ｍｉｎ，加盐酸羟胺氯化钠溶液至黄色褪尽，最后加 水至１００ｍＬ。 于汞蒸气发生器中加入２．０ｍＬ氯化亚锡溶液，通入氩气，随后向汞蒸气发生器中注入５ｍＬ试样， 立即盖上磨口塞，测量荧光强度。 ２２．２．４．２ 校准曲线的绘制 吸取汞标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．０ｍＬ、２．５ｍＬ、５．０ｍＬ、１０．０ｍＬ于一系列５０ｍＬ 容量瓶中，补加盐酸溶液（１＋９）至刻度。以下操作同试样测定。 以汞的质量（μｇ）为横坐标、荧光强度（峰高）为纵坐标，绘制校准曲线。 ２２．２．４．３ 仪器工作条件 参考仪器说明书将仪器工作条件调整至测汞最佳状态，原子荧光工作条件见表９。 表９ 原子荧光工作条件 项目 条件 汞特种阴极灯电流／ｍＡ ４０ 光电倍增管负高压／Ｖ ２５０～２６０ 原子化温度 室温 氩气压力／ＭＰａ ０．０１５～０．０２ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） ８００ ２２．２．５ 分析结果的表述 试样中汞含量按式（３１）计算： ρ Ｈｇ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（３１） 式中： ρ（Ｈｇ）———水样中汞的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的汞质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 犌犅８５３８—２０２２ ４７ ２２．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２２．２．７ 其他 本方法定量限为０．４μｇ／Ｌ。 ２３ 银 ２３．１ 石墨炉原子吸收光谱法 ２３．１．１ 原理 同１７．２．１。 ２３．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２３．１．２．１ 银标准储备溶液［ρ（Ａｇ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．７８７５ｇ硝酸银（ＡｇＮＯ３），溶于硝酸（１＋ ９９）中，并用硝酸（１＋９９）稀释至５００ｍＬ，储存于棕色玻璃瓶中。 ２３．１．２．２ 银标准中间溶液［ρ（Ａｇ）＝５０μｇ／ｍＬ］：取５．００ｍＬ银标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度。 ２３．１．２．３ 银标准工作溶液［ρ（Ａｇ）＝１μｇ／ｍＬ］：取２．００ｍＬ银标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用硝 酸溶液（１＋９９）稀释至刻度。 ２３．１．２．４ 磷酸二氢铵溶液（１２０ｇ／Ｌ）：称取１２ｇ磷酸二氢铵（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４，优级纯）加水溶解并定容至 １００ｍＬ。 ２３．１．３ 仪器和设备 ２３．１．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪：配有银元素空心阴极灯。 ２３．１．３．２ 氩气钢瓶。 ２３．１．３．３ 微量加样器：２０μＬ。 ２３．１．３．４ 容量瓶：１００ｍＬ。 ２３．１．４ 分析步骤 ２３．１．４．１ 吸取银标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ和３．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量瓶 内，各加入１０ｍＬ磷酸二氢铵溶液，用硝酸溶液（１＋９９）定容至刻度，摇匀，分别配成ρ（Ａｇ）＝ ０ｎｇ／ｍＬ、５ｎｇ／ｍＬ、１０ｎｇ／ｍＬ、２０ｎｇ／ｍＬ和３０ｎｇ／ｍＬ的标准系列。 ２３．１．４．２ 吸取１０．０ｍＬ水样，加入１．０ｍＬ磷酸二氢铵溶液。同时吸取１０．０ｍＬ硝酸溶液（１＋９９），加 入１．０ｍＬ磷酸二氢铵溶液，作为空白。 ２３．１．４．３ 仪器参数设定后依次吸取２０μＬ试剂空白，标准系列和试样，注入石墨管，启动石墨炉控制程 序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。绘制校准曲线，并从曲线上查出银的质量浓度。 ２３．１．４．４ 仪器工作条件：参考仪器说明书将仪器工作条件调整至测银最佳状态，波长３２４．７ｎｍ，石墨 炉工作程序见表１０。 犌犅８５３８—２０２２ ４８ 表１０ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度／℃ １２０ ６００ １７００ ２０００ 斜率／ｓ ２０ １０ — — 保持／ｓ １０ ２０ ５ ３ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — — ５０ — ２３．１．５ 分析结果的表述 若试样经处理或稀释，从校准曲线查出银质量浓度后，按式（３２）计算： ρ（Ａｇ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（３２） 式中： ρ（Ａｇ）———水样中银的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中银的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２３．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２３．１．７ 其他 本方法定量限为０．１４μｇ／Ｌ。 ２３．２ 巯基棉富集高碘酸钾分光光度法 ２３．２．１ 原理 水中痕量银经巯基棉富集分离后，在碱性介质中，在过硫酸钾助氧化剂存在下，高碘酸钾将氯化银 （或氧化银）氧化成黄色银络盐，进行比色测定。 ２３．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ２３．２．２．１ 氢氧化钾溶液（１４０ｇ／Ｌ）：称取７０ｇ氢氧化钾（ＫＯＨ），溶于水中，稀释至５００ｍＬ。 ２３．２．２．２ 高碘酸钾溶液（２３ｇ／Ｌ）：称取１１．５ｇ高碘酸钾（ＫＩＯ４），溶于５００ｍＬ氢氧化钾溶液中。 ２３．２．２．３ 过硫酸钾溶液（２０ｇ／Ｌ）：称取２ｇ过硫酸钾（Ｋ２Ｓ２Ｏ８），溶于１００ｍＬ水中。 ２３．２．２．４ 盐酸溶液［犮（ＨＣｌ）＝２ｍｏｌ／Ｌ］：吸取１６．７ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用水稀释至１００ｍＬ。 ２３．２．２．５ 氢氧化钠溶液（２００ｇ／Ｌ）：称取２０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于１００ｍＬ水中。 ２３．２．２．６ 除干扰溶液：将乙二胺四乙酸二钠溶液（５０ｇ／Ｌ），氟化铵溶液（３０ｇ／Ｌ），柠檬酸钠（Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７· ２Ｈ２Ｏ）溶液（５０ｇ／Ｌ）。临用时等体积混合。 ２３．２．２．７ 缓冲溶液：临用时将乙酸溶液（１＋４９）和乙酸钠溶液（１００ｇ／Ｌ）等体积混合。 ２３．２．２．８ 硝酸溶液（１＋９）。 ２３．２．２．９ 铬酸钾溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ铬酸钾（Ｋ２ＣｒＯ４），溶于少量水中，加入硝酸银溶液至红色不 犌犅８５３８—２０２２ ４９ 褪，混匀，放置过夜，用水稀释至１００ｍＬ。 ２３．２．２．１０ 巯基棉的制备：于广口瓶中依次加入１００ｍＬ巯基乙酸，６０ｍＬ乙酐，４０ｍＬ乙酸（φ＝ ３６％），０．３ｍＬ浓硫酸，充分混匀，冷却至室温后，加入３０ｇ脱脂棉。浸泡完全。待反应热散去后（必要 时可用冷水冷却）加盖，置于３５℃～４０℃烘箱中，２ｄ～４ｄ后取出，用漏斗或滤器抽滤，用水充分洗涤， 用１ｍｏｌ／Ｌ盐酸淋洗后再用水洗至中性。抽干、摊干，于３０℃下烘干（最好减压干燥）。成品应避光，密 闭，低温保存，备用。 ２３．２．２．１１ 氯化钠标准工作溶液（以Ｃｌ －计，０．５００ｍｇ／ｍＬ）：将氯化钠（ＮａＣｌ）置于坩埚内，于７００℃灼 烧１ｈ，冷却后准确称取８．２４２ｇ，溶于水中并定容至１０００ｍＬ。再吸取１０．０ｍＬ溶液，用水定容至 １００ｍＬ，此溶液１．００ｍＬ含０．５００ｍｇ氯化物。 ２３．２．２．１２ 硝酸银标准储备溶液 配制：称取２．４ｇ硝酸银，溶于水并定容至１０００ｍＬ，用氯化钠标准溶液标定其准确浓度。 标定：吸取２５．０ｍＬ氯化钠标准工作溶液，置于瓷蒸发皿内，加水２５ｍＬ。另取一瓷蒸发皿，加 ５０ｍＬ水作为空白。各加入１ｍＬ铬酸钾溶液，用硝酸银标准储备溶液滴定。同时用玻璃棒不停搅拌， 直到产生淡橘黄色为止。 每毫升硝酸银储备溶液相当于银（Ａｇ ＋）的毫克数，可用式（３３）计算： ρ（Ａｇ）＝ ２５×１．５２ 犞１－犞２ …………………………（３３） 式中： ρ（Ａｇ）———每毫升硝酸银相当于银的质量，单位为毫克每毫升（ｍｇ／ｍＬ）； １．５２ ———１ｍＬ氯化钠标准工作溶液（以Ｃｌ－计，０．５００ｍｇ／ｍＬ）相当于硝酸银中Ａｇ ＋的浓度，单 位ｍｇ／ｍＬ； 犞１ ———氯化钠标准溶液消耗硝酸银储备溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞２ ———空白消耗硝酸银标准储备溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２３．２．２．１３ 硝酸银标准工作溶液［ρ（Ａｇ）＝５．０μｇ／ｍＬ］：校正硝酸银标准储备溶液（２３．２．２．１２）浓度，使 １．００ｍＬ含５．０μｇ银。 ２３．２．３ 仪器和设备 ２３．２．３．１ 比色管：２５ｍＬ。 ２３．２．３．２ 分液漏斗：２５０ｍＬ。 ２３．２．３．３ 水浴锅。 ２３．２．３．４ 分光光度计。 ２３．２．４ 分析步骤 ２３．２．４．１ 水样预处理 银的富集：取２００ｍＬ水样［每１００ｍＬ水样含１ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）］，加入２０ｍＬ缓冲液 和２０ｍＬ除干扰溶液，混匀。移入颈部装有０．１ｇ巯基棉的分液漏斗中，控制流速约为３ｍＬ／ｍｉｎ，待水 样流完后用５ｍＬ缓冲液淋洗漏斗，再用１０ｍＬ水冲洗２次。加１０ｍＬ硝酸通过巯基棉，并用水冲洗 至中性。 银的洗脱：向分液漏斗中加入５ｍＬ盐酸溶液，浸泡２ｍｉｎ后，使其缓缓流过巯基棉，再用１０ｍＬ水 淋洗，将盐酸和水溶液一并收集于２５ｍＬ比色管中，待测。 犌犅８５３８—２０２２ ５０ ２３．２．４．２ 测定 取２５ｍＬ比色管７支，分别加入硝酸银标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．６０ｍＬ、０．８０ｍＬ、 １．００ｍＬ和２．００ｍＬ，各加５ｍＬ盐酸溶液。 向试样及标准管中分别加入２．５ｍＬ氢氧化钠溶液，１．０ｍＬ高碘酸钾溶液，０．５ｍＬ过硫酸钾溶液 （２３．２．２．３），用水稀释至２５ｍＬ。摇匀，立即放入沸水浴中，加热２０ｍｉｎ，取出冷却至室温。 于波长３５５ｎｍ处，用３ｃｍ比色皿，以水为参比测量吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出试样管 中银的质量。 ２３．２．５ 分析结果的表述 试样中银含量按式（３４）计算： ρ Ａｇ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（３４） 式中： ρ（Ａｇ）———水样中银的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线查得水样中银的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２３．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２３．２．７ 其他 本方法定量限为０．００５ｍｇ／Ｌ。 ２４ 锶 ２４．１ 犈犇犜犃火焰原子吸收光谱法 ２４．１．１ 原理 水样中的锶离子在富燃空气乙炔火焰中被原子化后，其基态原子吸收来自锶空心阴极灯的共振线 （４６０．７ｎｍ），其吸收强度与锶含量成正比。 ２４．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２４．１．２．１ 硝酸溶液［φ（ＨＮＯ３）＝０．１５％］：吸取１．５ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），用水稀释至１０００ｍＬ。 ２４．１．２．２ 乙二胺四乙酸二钠溶液（７４．４ｇ／Ｌ）：称取３７．２ｇ乙二胺四乙酸二钠［（ＮａＯＯＣＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨ２ＣＯＯＨ）２·２Ｈ２Ｏ］和４．０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于水，稀释至５００ｍＬ。 ２４．１．２．３ 锶标准储备溶液［ρ（Ｓｒ）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．２０８ｇ硝酸锶［Ｓｒ（ＮＯ３）２］，溶于硝酸溶 液中，并用硝酸溶液定容至５００ｍＬ，混匀。 ２４．１．２．４ 锶标准工作溶液［ρ（Ｓｒ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１．００ｍＬ锶标准储备溶液，用硝酸溶液定容至 １００ｍＬ，混匀。 ２４．１．３ 仪器和设备 ２４．１．３．１ 原子吸收光谱仪：配有锶空心阴极灯。 犌犅８５３８—２０２２ ５１ ２４．１．３．２ 空气压缩机或空气钢瓶气。 ２４．１．３．３ 乙炔钢瓶气。 警告———乙炔易燃。 ２４．１．３．４ 具塞比色管：１０ｍＬ。 ２４．１．４ 分析步骤 ２４．１．４．１ 按仪器说明书，将原子吸收光谱仪调至测锶最佳工作状态。 ２４．１．４．２ 吸取加硝酸保存的水样１０．０ｍＬ，于具塞比色管中。另吸取锶标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、 ０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．５０ｍＬ和２．００ｍＬ于一系列具塞比色管中，用硝酸溶液定容至１０ｍＬ。此标准系 列分别含锶０μｇ、２．０μｇ、５．０μｇ、１０．０μｇ、１５．０μｇ和２０．０μｇ。向水样及标准系列管中各加２．０ｍＬ乙二 胺四乙酸二钠溶液，混匀。 ２４．１．４．３ 依次将标准系列液及样液喷入原子吸收光谱仪火焰中，测定其吸光度。以质量为横坐标、吸 光度为纵坐标，绘制校准曲线。 ２４．１．５ 分析结果的表述 试样中锶含量按式（３５）计算： ρＳｒ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（３５） 式中： ρ（Ｓｒ）———水样中锶的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线中查得的样液中锶的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２４．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２４．１．７ 其他 本方法测锶的定量限为０．１ｍｇ／Ｌ。 ２４．２ 高浓度镧火焰原子吸收光谱法 ２４．２．１ 原理 水样中的锶离子在富燃空气乙炔火焰中被原子化后，其基态原子吸收锶空心阴极灯发出的共振线 （４６０．７ｎｍ），其吸收强度与锶含量成正比。 ２４．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２４．２．２．１ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）。 ２４．２．２．２ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）。 ２４．２．２．３ 氯化钾溶液（３８ｇ／Ｌ）。 ２４．２．２．４ 氯化钠溶液（５０ｇ／Ｌ）。 ２４．２．２．５ 氧化镧溶液：称取２９ｇ氧化镧（Ｌａ２Ｏ３）于５００ｍＬ烧杯中，加少量水湿润，在不断搅拌下缓缓 加入２５０ｍＬ盐酸，溶解后用水稀释至５００ｍＬ。此液１．００ｍＬ含５０ｍｇ镧。 犌犅８５３８—２０２２ ５２ ２４．２．２．６ 锶标准储备溶液［ρ（Ｓｒ）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取２．４１５ｇ经１０５℃干燥的硝酸锶［Ｓｒ（ＮＯ３）２］， 溶于２００ｍＬ水中，加２ｍＬ硝酸，用水定容为１０００ｍＬ。 ２４．２．２．７ 锶标准工作溶液［ρ（Ｓｒ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１．００ｍＬ锶标准储备溶液，用水定容至１００ｍＬ。 ２４．２．３ 仪器和设备 同２４．１．３。 ２４．２．４ 分析步骤 ２４．２．４．１ 按仪器说明书，将原子吸收光谱仪调至测锶最佳工作状态。 ２４．２．４．２ 吸取加硝酸保存的水样１０．０ｍＬ，于具塞比色管中。另吸取锶标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、 ０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ和５．００ｍＬ于７支比色管中，加水至１０ｍＬ。此标准系列分别含 锶０μｇ、１．０μｇ、２．０μｇ、５．０μｇ、１０．０μｇ、２０．０μｇ、５０．０μｇ。向水样及标准系列管中各加０．４ｍＬ氯化钾 溶液、０．４ｍＬ氯化钠溶液和０．５ｍＬ氯化镧溶液，混匀。 ２４．２．４．５ 依次将标准系列及样液喷入火焰，测定其吸光度。以质量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校 准曲线。 ２４．２．５ 分析结果的表述 同２４．１．５。 ２４．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２４．２．７ 其他 本方法定量限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ２４．３ 火焰原子发射光谱法 ２４．３．１ 原理 利用锶在火焰中易被激发，当被激发的原子返回基态时，以光量子的形式辐射出所吸收的能量，于 ４６０．７ｎｍ处测量其发射强度，其发射强度与锶含量成正比，可在其他条件不变的情况下，根据测得的发 射强度与标准系列比较进行定量。 ２４．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２４．３．２．１ 锶标准储备溶液［ρ（Ｓｒ）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．４８３１ｇ硝酸锶［Ｓｒ（ＮＯ３）２，光谱纯］，溶 于少量硝酸溶液［犮（ＨＮＯ３）＝０．２ｍｏｌ／Ｌ］中，在２００ｍＬ容量瓶中用蒸馏水定容。 ２４．３．２．２ 锶标准工作溶液［ρ（Ｓｒ）＝５．０μｇ／ｍＬ］：吸取锶标准储备溶液用蒸馏水逐级稀释为１ｍＬ含 ５．０μｇ锶。 ２４．３．２．３ 氯化钾溶液：准确称取４７．６７ｇ氯化钾（ＫＣｌ，优级纯），用水定容并稀释至１０００ｍＬ。此液每 毫升含２５ｍｇ钾。 ２４．３．２．４ 氯化钠溶液：准确称取６３．５５ｇ氯化钠（ＮａＣｌ，优级纯），用水溶解并稀释至１０００ｍＬ，此液每 毫升含２５ｍｇ钠。 犌犅８５３８—２０２２ ５３ ２４．３．２．５ 镧盐溶液：准确称取２．９８ｇ高纯氧化镧（Ｌａ２Ｏ３），用硝酸溶液（１＋１）溶解后，用蒸馏水稀释至 １００ｍＬ，此溶液１ｍＬ含２５ｍｇ镧。 ２４．３．３ 仪器和设备 ２４．３．３．１ 火焰原子吸收光谱仪或具发射方式的原子吸收光谱仪。 ２４．３．３．２ 测量条件 ａ） 波长：４６０．７ｎｍ； ｂ） 狭缝：０．２ｎｍ； ｃ） 燃烧器高度：７．５ｍｍ； ｄ） 火焰性质：中性火焰。 ２４．３．４ 分析步骤 ２４．３．４．１ 按仪器说明书，将火焰原子吸收光谱仪或原子吸收光谱仪调至测锶最佳工作状态。 ２４．３．４．２ 吸取２０．０ｍＬ水样于２５ｍＬ容量瓶中，根据试样中钾、钠含量，补加氯化钾溶液和氯化钠溶 液，使试样中分别含有钾３００ｍｇ／Ｌ和钠１０００ｍｇ／Ｌ。加入１ｍＬ镧盐溶液，用蒸馏水稀释至刻度，充 分摇匀。在波长４６０．７ｎｍ处测量发射强度。 ２４．３．４．３ 吸取锶标准工作溶液０μｇ、０．２５μｇ、０．５０μｇ、５μｇ、１０μｇ、１００．０μｇ于一系列２５ｍＬ容量瓶 中。加０．３ｍＬ氯化钾溶液，１ｍＬ氯化钠溶液，１ｍＬ镧盐溶液，用蒸馏水稀至刻度，与水样同时测量其 发射强度。以质量浓度为横坐标、发射强度为纵坐标，绘制校准曲线。 ２４．３．５ 分析结果的表述 试样中锶含量按式（３６）计算： ρ（Ｓｒ）＝ρ１×犇 …………………………（３６） 式中： ρ（Ｓｒ）———水样中锶的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得的试样中锶的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犇 ———水样稀释倍数。 ２４．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２４．３．７ 其他 本方法定量限为５μｇ／Ｌ。 ２５ 锂 ２５．１ 火焰原子发射光谱法 ２５．１．１ 原理 利用锂在火焰中极易被激发，当被激发的原子返回基态时，以光量子的形式辐射出所吸收的能量， 于６７０．８ｎｍ处测量其发射强度，其发射强度与锂含量成正比，可在其他条件不变的情况下，根据测得的 发射强度与标准系列比较进行定量。 犌犅８５３８—２０２２ ５４ ２５．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２５．１．２．１ 硫酸盐碳酸铵溶液：溶解５ｇ硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ４），１３ｇ硫酸钾（Ｋ２ＳＯ４）和１２ｇ碳酸铵 ［（ＮＨ４）２ＣＯ３］于１００ｍＬ水中。 ２５．１．２．２ 锂标准储备溶液［ρ（Ｌｉ ＋）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．２５１６ｇ已在１０５℃烘干的无水氯化锂， 溶于水中，并用水定容至２００ｍＬ，摇匀。 ２５．１．２．３ 锂标准中间溶液［ρ（Ｌｉ ＋）＝０．０５ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ锂标准储备溶液，用水定容至 ２００ｍＬ，摇匀。 ２５．１．２．４ 锂标准工作溶液［ρ（Ｌｉ ＋）＝０．００５ｍｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ锂标准中间溶液，用水定容至 １００ｍＬ，摇匀。 ２５．１．３ 仪器和设备 ２５．１．３．１ 火焰光度计或具备发射测定方式的原子吸收光谱仪。 ２５．１．３．２ 空气压缩机或空气钢瓶气。 ２５．１．３．３ 乙炔钢瓶气。 警告———乙炔易燃。 ２５．１．３．４ 比色管：５０ｍＬ。 ２５．１．４ 分析步骤 ２５．１．４．１ 试样分析 按仪器说明书，将仪器调整至测锂最佳工作状态。 取水样５０．０ｍＬ，加５ｍＬ硫酸盐碳酸铵溶液，充分摇匀。待沉淀完全下沉后，过滤除去沉淀或取 上层清液喷入火焰测量其发射强度（水样中钙、锶、钡含量低时，可能无沉淀生成）。 ２５．１．４．２ 校准曲线的绘制 取一系列５０ｍＬ比色管，加锂标准工作溶液０ｍＬ、０．１ｍＬ、０．５ｍＬ、１．０ｍＬ、１０．０ｍＬ，用水稀释至 ５０ｍＬ，配成含锂０ｍｇ／Ｌ、０．０１ｍｇ／Ｌ、０．０５ｍｇ／Ｌ、０．１０ｍｇ／Ｌ、１．００ｍｇ／Ｌ的标准系列。按２５．１．４．１步 骤操作，测量标准系列的发射强度。以质量浓度为横坐标、发射强度为纵坐标，绘制校准曲线。 ２５．１．５ 分析结果的表述 试样中锂含量按式（３７）计算： ρ（Ｌｉ）＝ρ１×犇 …………………………（３７） 式中： ρ（Ｌｉ）———水样中锂的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得的试样中锂的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犇 ———水样稀释倍数。 ２５．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ ５５ ２５．１．７ 其他 本方法定量限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ２５．２ 火焰原子吸收光谱法 ２５．２．１ 原理 本法基于基态原子能吸收来自锂空心阴极灯发出的共振线，且其吸收强度与试样中锂的含量成正 比。可在其他条件不变的情况下，根据测得的吸收强度，与标准系列比较进行定量。使用空气乙炔火 焰，在波长６７０．８ｎｍ处，测定其吸收强度。 ２５．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２５．２．２．１ 氯化钾溶液：准确称取４７．６７ｇ氯化钾（ＫＣｌ，优级纯），用水溶解并稀释至１０００ｍＬ。此液每 毫升含２５ｍｇ钾。 ２５．２．２．２ 氯化钠溶液：准确称取６３．５５ｇ氯化钠（ＮａＣｌ，优级纯），用水溶解并稀释至１０００ｍＬ，此液每 毫升含２５ｍｇ钠。 ２５．２．２．３ 锂标准储备溶液：同２５．１．２．２。 ２５．２．２．４ 锂标准中间溶液：同２５．１．２．３。 ２５．２．２．５ 锂标准工作溶液：同２５．１．２．４。 ２５．２．３ 仪器和设备 ２５．２．３．１ 原子吸收光谱仪：配有锂空心阴极灯。 ２５．２．３．２ 空气压缩机或空气钢瓶气。 ２５．２．３．３ 乙炔钢瓶气。 警告———乙炔易燃。 ２５．２．４ 分析步骤 ２５．２．４．１ 水样测定 按仪器说明书，将仪器调整至测钾、钠或锂最佳工作状态，首先测定钾、钠离子含量。 取水样５．００ｍＬ于１０ｍＬ容量瓶中，补加氯化钾溶液和氯化钠溶液使样液中钾、钠含量均达到 ２５００ｍｇ／Ｌ，再用水定容至刻度，摇匀。按常规操作步骤测定锂的吸光度。 ２５．２．４．２ 校准曲线的绘制 吸取锂标准工作溶液０ｍＬ、０．５ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、５．０ｍＬ，添加氯化钾（２５．２．２．１）和氯化钠各 ５ｍＬ，用水定容至５０ｍＬ，配制成每升含锂０ｍｇ、０．０５ｍｇ、０．１０ｍｇ、０．２０ｍｇ、０．５ｍｇ且含钾、钠各 ２５００ｍｇ的标准系列。按２５．２．４．１步骤操作，测定标准系列的吸光度。以质量浓度为横坐标、吸光度 为纵坐标，绘制校准曲线。 ２５．２．５ 分析结果表述 同２５．１．５。 犌犅８５３８—２０２２ ５６ ２５．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２５．２．７ 其他 本方法定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ。 ２５．３ 离子色谱法 同１２．３。 ２６ 钡 ２６．１ 原理 同１７．２．１。 ２６．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２６．２．１ 钡标准储备溶液［ρ（Ｂａ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．７７８８ｇ氯化钡（ＢａＣｌ２·２Ｈ２Ｏ，含量９９．９９％） 于２５０ｍＬ烧杯中，加水溶解，加入１０ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），转移至１０００ｍＬ容量瓶中，并加水 定容。 ２６．２．２ 钡标准中间溶液［ρ（Ｂａ）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ钡标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２６．２．３ 钡标准工作溶液［ρ（Ｂａ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取２．００ｍＬ钡标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用硝 酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２６．３ 仪器和设备 ２６．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪。 ２６．３．２ 钡元素空心阴极灯。 ２６．３．３ 氩气钢瓶。 ２６．３．４ 微量加样器：２０μＬ。 ２６．３．５ 聚乙烯瓶：１００ｍＬ。 ２６．４ 分析步骤 ２６．４．１ 吸取钡标准工作溶液０ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ和８．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量瓶内， 用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀，分别配制成ρ（Ｂａ）＝０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、４０μｇ／Ｌ、６０μｇ／Ｌ和 ８０μｇ／Ｌ的标准系列。 ２６．４．２ 仪器工作条件设定后依次吸取２０μＬ试剂空白［用硝酸溶液（１＋９９）作为试剂空白］、标准系列 和试样，注入石墨管，启动石墨炉控制程序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。以浓度为横坐标、峰高或 峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，并从曲线上查出试样中钡的质量浓度。 ２６．４．３ 仪器工作条件：参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至测钡最佳状态，波长５５３．６ｎｍ，石墨炉 工作程序见表１１。 犌犅８５３８—２０２２ ５７ 表１１ 石墨炉工作程序 程序 全热解石墨管 热解涂层石墨管 干燥（１） ９０℃，２０ｓ ９０℃，２０ｓ 干燥（２） １２０℃，１０ｓ １２０℃，１０ｓ 灰化 ７００℃，２０ｓ ７００℃，２０ｓ 原子化 ２６００℃，４ｓ ２１００℃，４０ｓ 净化 ２７００℃，３ｓ ２５００℃，３ｓ 氩气流量 ５０ｍＬ／ｍｉｎ ５０ｍＬ／ｍｉｎ 进样量 ２０μＬ ２０μＬ ２６．５ 分析结果的表述 试样中钡含量按式（３８）计算： ρ（Ｂａ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（３８） 式中： ρ（Ｂａ）———水样中钡的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中钡的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———水样稀释后的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２６．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２６．７ 其他 本方法定量限为６．１８μｇ／Ｌ。 ２７ 钒 ２７．１ 石墨炉原子吸收光谱法 ２７．１．１ 原理 同１７．２．１。 ２７．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２７．１．２．１ 钒标准储备溶液［ρ（Ｖ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取２．２９６６ｇ偏钒酸铵（ＮＨ４ＶＯ３，优级纯），溶于 水中，加入２０ｍＬ硝酸溶液（１＋１），再用水定容至１０００ｍＬ。 ２７．１．２．２ 钒标准中间溶液［ρ（Ｖ）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ钒标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２７．１．２．３ 钒标准工作溶液［ρ（Ｖ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取２．００ｍＬ钒标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 犌犅８５３８—２０２２ ５８ 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２７．１．３ 仪器和设备 ２７．１．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪。 ２７．１．３．２ 钒元素空心阴极灯。 ２７．１．３．３ 氩气钢瓶。 ２７．１．３．４ 微量加样器：２０μＬ。 ２７．１．３．５ 聚乙烯瓶：１００ｍＬ。 ２７．１．４ 分析步骤 ２７．１．４．１ 吸取钒标准工作溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ和４．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量瓶 内，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀，分别配制成ρ（Ｖ）＝０μｇ／Ｌ、１０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、３０μｇ／Ｌ和 ４０μｇ／Ｌ的标准系列。 ２７．１．４．２ 仪器参数设定后依次吸取２０μＬ试剂空白［硝酸溶液（１＋９９）作为试剂空白］、标准系列和试 样，注入石墨管，启动石墨炉控制程序和记录仪，记录吸收峰值或峰面积。以浓度为横坐标、峰高或峰面 积为纵坐标，绘制校准曲线，并从曲线上查出试样中钒的质量浓度。 ２７．１．４．３ 仪器工作条件 参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至测钒最佳状态，波长３１８．３ｎｍ，石墨炉工作程序见表１２。 表１２ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 净化 温度／℃ １００ １１００ ２６５０ ２７００ 斜率／ｓ ２ ２ ０ １ 保持／ｓ ３０ ２０ ６ ４ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — ３００ ０ ３００ ２７．１．５ 分析结果的表述 试样中钒含量按式（３９）计算： ρ（Ｖ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（３９） 式中： ρ（Ｖ）———水样中钒的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中钒的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样稀释后的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２７．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２７．１．７ 其他 本方法定量限为６．９８μｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ５９ ２７．２ 催化极谱法 ２７．２．１ 原理 钒在铜铁试剂六亚甲基四胺硫酸钠体系中有一极灵敏的催化波。根据在一定范围内其催化电流 和钒浓度成正比关系，测定水中微量钒的含量。 ２７．２．２ 试剂 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２７．２．２．１ 硫酸钠溶液［犮（１／２Ｎａ２ＳＯ４）＝１．５ｍｏｌ／Ｌ］：称取３２２ｇ硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ４·１０Ｈ２Ｏ），加水溶解 后，稀释至１０００ｍＬ。 ２７．２．２．２ 缓冲溶液：称取１７５ｇ六亚甲基四胺［（ＣＨ２）６Ｎ４］，加水溶解后，加入６３ｍＬ盐酸（ρ２０＝ １．１９ｇ／ｍＬ），用水稀释至１０００ｍＬ。 ２７．２．２．３ 铜铁试剂溶液（３ｇ／Ｌ）：称取３ｇ铜铁试剂（亚硝基苯胲胺铵盐，Ｃ６Ｈ９Ｏ２Ｎ３），加水溶解后，稀 释至１０００ｍＬ。 ２７．２．２．４ 干扰抑制剂：称取５ｇ酒石酸钾钠（ＫＮａＣ４Ｈ４Ｏ６）和２ｇ氟化钠（ＮａＦ），加水溶解后，稀释至 １００ｍＬ。 ２７．２．２．５ 钒标准储备溶液［ρ（Ｖ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：精确称取０．８９２６ｇ在１０５℃干燥２ｈ的五氧化二钒 （Ｖ２Ｏ５），加５ｍＬ氢氧化钠溶液（１００ｇ／Ｌ）溶解后，转入５００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度。 ２７．２．２．６ 钒标准工作溶液［ρ（Ｖ）＝０．０１μｇ／ｍＬ］：吸取１．００ｍＬ钒标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 加水约８０ｍＬ，加５ｍＬ硫磷混酸，用水稀释至刻度，摇匀。吸取此液１０．０ｍＬ，再用水稀释至１００ｍＬ， 此溶液每毫升含钒１μｇ（可３ｄ配制一次）。临用前吸取此液１ｍＬ，再稀释至１００ｍＬ。 ２７．２．２．７ 硫磷混酸（１＋１）：称取２．５ｇ过硫酸铵［（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８］，加水溶解后，加热至刚沸，冷却后，加 ２５ｍＬ磷酸（ρ２０＝１．７０ｇ／ｍＬ）。此溶液应现用现配，超过４８ｈ则不能使用。 ２７．２．３ 仪器和设备 ２７．２．３．１ 示波极谱仪。 ２７．２．３．２ 具塞比色管：２５ｍＬ。 ２７．２．４ 分析步骤 ２７．２．４．１ 吸取１０．０ｍＬ水样，置于２５ｍＬ具塞比色管中（试样管）。另取７支２５ｍＬ具塞比色管（标准 管），分别加入钒标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．５０ｍＬ、２．００ｍＬ和３．００ｍＬ，加水 至１０ｍＬ。 ２７．２．４．２ 向试样管和标准管各加入１．０ｍＬ干扰抑制剂、２．０ｍＬ硫酸钠溶液、２．０ｍＬ缓冲溶液和 ２．０ｍＬ铜铁试剂溶液，加水稀释至２５ｍＬ，混匀，放置３０ｍｉｎ后测定。 ２７．２．４．３ 在预先调整好的示波极谱仪上，用三电极阴极化二阶导数系统于电流倍率０．０２５开始测定标 准系列和试样管中钒催化波的峰高（同时记录电流倍率）。以峰高为纵坐标、钒的质量浓度为横坐标，绘 制校准曲线。 ２７．２．５ 分析结果的表述 试样中钒含量按式（４０）计算： ρ Ｖ（ ）＝ 犿×犞２ 犞１ …………………………（４０） 犌犅８５３８—２０２２ ６０ 式中： ρ（Ｖ）———水样中钒的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得样液中钒的质量浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）； 犞２ ———水样稀释后的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞１ ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２７．２．６ 精确度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２７．２．７ 其他 本方法定量限为０．２μｇ／Ｌ。 ２７．３ 没食子酸催化分光光度法 ２７．３．１ 原理 在酸性溶液中，微量钒的存在，能使过硫酸铵氧化没食子酸，生成黄至橙色产物，根据被氧化没食子 酸的量与钒浓度成正比关系，测定微量钒的含量。 ２７．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ２７．３．２．１ 硝酸汞溶液（３．５ｇ／Ｌ）：准确称取０．３５ｇ硝酸汞［Ｈｇ（ＮＯ３）２］，加少量水溶解后，加３滴硝酸 （ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），用水稀释至１００ｍＬ。 ２７．３．２．２ 过硫酸铵磷酸溶液：称取２．５ｇ过硫酸铵［（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８］，加水溶解后，加热至刚沸，冷却后， 加２５ｍＬ磷酸（ρ２０＝１．７０ｇ／ｍＬ）。此溶液须现用现配，超过４８ｈ则不能使用。 ２７．３．２．３ 没食子酸溶液（１０ｇ／Ｌ）：称取１ｇ没食子酸（Ｃ７Ｈ６Ｏ５），加水溶解后，加热至近沸，稀释至 １００ｍＬ，趁热过滤，临用前配制。 ２７．３．２．４ 钒标准储备溶液［ρ（Ｖ）＝０．１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．２２９６ｇ偏钒酸铵（ＮＨ４ＶＯ３），加５００ｍＬ 水溶解后，加１５ｍＬ硝酸溶液（１＋１），用水稀释至１０００ｍＬ。 ２７．３．２．５ 钒标准工作溶液［ρ（Ｖ）＝０．０１μｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ钒标准储备溶液用水稀释至１０００ｍＬ。 再吸取此液１０．０ｍＬ，用水定容至１０００ｍＬ，临用前配制。 ２７．３．３ 仪器和设备 ２７．３．３．１ 分光光度计。 ２７．３．３．２ 恒温水浴：控温精度±０．１℃。 ２７．３．３．３ 具塞比色管：２５ｍＬ。 ２７．３．４ 分析步骤 吸取１０．０ｍＬ水样，置于２５ｍＬ具塞比色管中（试样管）。另取７支２５ｍＬ具塞比色管（标准管）， 分别加入钒标准工作溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ和１０．００ｍＬ，加水至 １０ｍＬ。 向试样管和标准管各加入１．０ｍＬ硝酸汞溶液，混匀，置于２５℃±０．１℃水浴中，从水样温度达到 ２５℃±０．１℃时开始计时，准确恒温３０ｍｉｎ。 将过硫酸铵磷酸溶液置于水浴中，使溶液温度达到２５℃±０．１℃，向各管加入１．０ｍＬ，加塞混匀 犌犅８５３８—２０２２ ６１ 后，放回水浴中。 将没食子酸溶液置于水浴中，使溶液温度达到２５℃±０．１℃，按顺序每隔１ｍｉｎ向各管加入 １．０ｍＬ，加塞混匀后，放回水浴中。从加入没食子酸溶液算起，准确恒温３０ｍｉｎ。 于波长４１５ｎｍ处，用４ｃｍ比色皿，以试剂空白做参比，测定样液和标准系列的吸光度。以吸光度 对钒质量绘制校准曲线，从校准曲线上查出样液中钒的质量。 ２７．３．５ 分析结果的表述 试样中钒含量按式（４１）计算： ρ Ｖ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（４１） 式中： ρ（Ｖ）———水样中钒的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的样液钒质量，单位为微毫（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２７．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２７．３．７ 其他 本方法定量限为０．００１ｍｇ／Ｌ。 ２８ 锑 ２８．１ 氢化物发生原子荧光光谱法 ２８．１．１ 原理 在酸性条件下，以硼氢化钠为还原剂使锑生成锑化氢，由载气带入原子化器原子化，受热分解为原 子态锑，基态锑原子在特制锑空心阴极灯的激发下产生原子荧光，其荧光强度与锑含量成正比。 ２８．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２８．１．２．１ 氢氧化钠溶液（２ｇ／Ｌ）：称取１ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ）溶于水中，稀释至５００ｍＬ。 ２８．１．２．２ 硼氢化钠溶液（２０ｇ／Ｌ）：称取１０．０ｇ硼氢化钠（ＮａＢＨ４），溶于５００ｍＬ氢氧化钠溶液中， 混匀。 ２８．１．２．３ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），优级纯。 ２８．１．２．４ 载流［盐酸溶液（φ（ＨＣｌ）＝５％）］：取２８ｍＬ浓盐酸，用水稀释至５００ｍＬ。 ２８．１．２．５ 硫脲抗坏血酸溶液：称取１２．５ｇ硫脲［（ＮＨ２）２ＣＳ］加约８０ｍＬ水，加热溶解，冷却后加入 １２．５ｇ抗坏血酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６），稀释至１００ｍＬ。 ２８．１．２．６ 锑标准储备溶液［ρ（Ｓｂ）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．５０００ｇ锑（光谱纯）于１００ｍＬ烧杯中，加 １０ｍＬ盐酸和５ｇ酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６），在水浴中温热使锑完全溶解，放冷后，转入５００ｍＬ容量瓶中，用水 定容至刻度，摇匀备用。 ２８．１．２．７ 锑标准中间溶液［ρ（Ｓｂ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ锑标准储备溶液于１０００ｍＬ容量瓶 中，加３ｍＬ盐酸，用水定容。 犌犅８５３８—２０２２ ６２ ２８．１．２．８ 锑标准工作溶液［ρ（Ｓｂ）＝０．１０μｇ／ｍＬ］：吸取５．０ｍＬ锑标准中间溶液于５００ｍＬ容量瓶中， 用水定容。 ２８．１．３ 仪器和设备 ２８．１．３．１ 原子荧光光谱仪。 ２８．１．３．２ 锑特种空心阴极灯。 ２８．１．４ 分析步骤 ２８．１．４．１ 仪器工作条件 参考仪器说明书将仪器工作条件调整至测锑最佳状态，原子荧光工作条件见表１３。 表１３ 原子荧光工作条件 项目 条件 灯电流／ｍＡ ７５ 光电倍增管负高压／Ｖ ３１０ 原子化器高度／ｍｍ ８．５ 载气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） ５００ 屏蔽气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） １０００ ２８．１．４．２ 试样测定 吸取１０．０ｍＬ水样于１支比色管中。另分别吸取锑标准工作溶液０ｍＬ、０．０５ｍＬ、０．１０ｍＬ、 ０．３０ｍＬ、０．５０ｍＬ、０．７０ｍＬ、１．００ｍＬ于７支比色管中，用水定容至１０ｍＬ。 分别向水样和标准系列管中加入１．０ｍＬ硫脲—抗坏血酸溶液，１．０ｍＬ盐酸，混匀，以硼氢化钠溶 液为还原剂，上机测定，记录荧光强度值，绘制校准曲线，从校准曲线上查出水样中锑的质量。 ２８．１．５ 分析结果的表述 试样中锑含量按式（４２）计算： ρ（Ｓｂ）＝ 犿×１０００ 犞 …………………………（４２） 式中： ρ（Ｓｂ）———水样中锑的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中锑的质量，单位为微克（μｇ）； １０００———单位换算系数； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２８．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２８．１．７ 其他 本方法定量限为０．０７８μｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ６３ ２８．２ 氢化物发生原子吸收光谱法 ２８．２．１ 原理 硼氢化钠与酸反应生成新生态氢，在碘化钾和硫脲存在下，五价锑还原为三价锑，三价锑与新生态 氢生成锑化氢气体，以氮气为载气，在石英炉中９３０℃原子化，２１７．６ｎｍ波长测锑的吸光度。 ２８．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２８．２．２．１ 还原溶液：称取１０ｇ优级纯碘化钾（ＫＩ）和２ｇ分析纯硫脲（Ｎ２Ｈ４ＣＳ），溶于水中，并稀释至 １００ｍＬ，储于棕色瓶中。 ２８．２．２．２ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），优级纯。 ２８．２．２．３ 硼氢化钠溶液（２０ｇ／Ｌ）：称取２ｇ硼氢化钠（ＮａＢＨ４），加０．２ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ，优级纯），用 水溶解后，稀释至１００ｍＬ，必要时过滤，临用前配制。 ２８．２．２．４ 锑标准储备溶液［ρ（Ｓｂ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．５０００ｇ锑（光谱纯）于１００ｍＬ烧杯中，加 １０ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）和５ｇ酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６），在水浴中温热使锑完全溶解，放冷后，转入 ５００ｍＬ容量瓶中用水定容，摇匀。 ２８．２．２．５ 锑标准工作溶液［ρ（Ｓｂ）＝０．１μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ锑标准储备溶液于５００ｍＬ容量瓶中， 加水定容至５００ｍＬ。按上法将所配成的标准溶液再稀释１００倍。 ２８．２．３ 仪器和设备 原子吸收光谱仪：附氢化物发生器。 ２８．２．４ 分析步骤 ２８．２．４．１ 根据仪器说明书，将主机测定条件（灯电流、波长等）调至最佳状态，然后将氢化物发生器安装 好，调节燃烧器至石英炉处于最佳位置固定，将原子化温度调至９３０℃，氮气流量调至１０００ｍＬ／ｍｉｎ， 用水清洗反应瓶，关闭反应器上的活塞１和活塞２（见图１）即可进行试样测定。 图１ 反应器示意图 ２８．２．４．２ 水样测定 ２８．２．４．２．１ 取２８．０ｍＬ水样［如水样含锑量低于０．２８μｇ／Ｌ时，可取适量水样加１ｍＬ盐酸溶液（１＋１） 犌犅８５３８—２０２２ ６４ 浓缩２倍～５倍］，置于２８ｍＬ比色管中，加入１．０ｍＬ还原溶液，０．５ｍＬ盐酸，摇匀，放置３０ｍｉｎ。 ２８．２．４．２．２ 打开反应器活塞１，将试样转移到反应瓶中，关闭活塞１，用自动加液器加入３ｍＬ硼氢化钠 溶液。 ２８．２．４．２．３ 以氮气流量１０００ｍＬ／ｍｉｎ，原子化温度为９３０℃，光谱通带为０．４ｎｍ，波长２１７．６ｎｍ，测定 锑的吸光度或用记录仪记录峰值。 ２８．２．４．２．４ 打开反应器上活塞１和活塞２把废液排除，用水清洗反应瓶，并关闭活塞１和活塞２。 ２８．２．４．３ 校准曲线的制备 取６个２８ｍＬ比色管，分别加入锑标准工作溶液０ｍＬ、０．２８ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．５０ｍＬ和 ２．５０ｍＬ，加入水至２８．０ｍＬ，摇匀。按２８．２．４．２测定锑的吸光度。绘制校准曲线，由校准曲线上查出 水样中锑的质量。 ２８．２．５ 分析结果的表述 试样中锑含量按式（４３）计算： ρ（Ｓｂ）＝ 犿×１０００ 犞 …………………………（４３） 式中： ρ（Ｓｂ）———水样中锑的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中锑的质量，单位为微克（μｇ）； １０００———单位换算系数； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２８．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２８．２．７ 其他 本方法定量限为０．２８μｇ／Ｌ。 ２９ 钴 ２９．１ 亚硝基犚分光光度法 ２９．１．１ 原理 在中性或微碱性介质中，钴和亚硝基Ｒ盐反应，生成稳定的红色络合物，其吸光度与钴离子含量在 一定浓度范围内成正比。 ２９．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ２９．１．２．１ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）（１＋１）。 ２９．１．２．２ 柠檬酸溶液［犮（Ｃ６Ｈ８Ｏ７）＝０．２ｍｏｌ／Ｌ］：称取４．２ｇ柠檬酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７·Ｈ２Ｏ），加水溶解后，稀 释至１００ｍＬ。 ２９．１．２．３ 缓冲溶液：称取３５．６ｇ磷酸氢二钠（Ｎａ２ＨＰＯ４）和６．２ｇ硼酸（Ｈ３ＢＯ３），用５００ｍＬ氢氧化钠 溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１ｍｏｌ／Ｌ］溶解后，用水稀释至１０００ｍＬ。 犌犅８５３８—２０２２ ６５ ２９．１．２．４ 亚硝基Ｒ盐溶液（２ｇ／Ｌ）：准确称取０．２０ｇ亚硝基Ｒ盐｛１亚硝基２萘酚３，６二磺酸二钠， ［ＮＯＣ１０Ｈ４ＯＨ（ＳＯ３Ｎａ）２］｝，加水溶解后，稀释至１００ｍＬ，贮于棕色瓶中。 ２９．１．２．５ 钴的标准储备溶液［ρ（Ｃｏ）＝１０００μｇ／ｍＬ］：准确称取１．００００ｇ金属钴（ω＞９９．９％），置于 ２５０ｍＬ烧杯中，加３０ｍＬ硝酸溶液，盖上表面皿，加热溶解。冷却到室温后，移入１０００ｍＬ容量瓶中， 用水定容。 ２９．１．２．６ 钴标准工作溶液［ρ（Ｃｏ）＝１．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ钴标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 用水定容，摇匀。再用吸取此溶液１０．００ｍＬ于１０００ｍＬ容量瓶中，用水定容，摇匀。 ２９．１．３ 仪器和设备 ２９．１．３．１ 分光光度计。 ２９．１．３．２ 容量瓶：５０ｍＬ。 ２９．１．４ 分析步骤 ２９．１．４．１ 吸取适量水样（含钴量小于２０μｇ）于５０ｍＬ烧杯中，加２ｍＬ柠檬酸溶液、２．４ｍＬ缓冲溶液， 补加水至２０ｍＬ，摇匀。另吸取钴标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、５．００ｍＬ、８．００ｍＬ、 １２．０ｍＬ、１６．０ｍＬ、２０．０ｍＬ于一系列５０ｍＬ烧杯中，补加水至２０ｍＬ，摇匀。 ２９．１．４．２ 向烧杯中各加０．５０ｍＬ亚硝基Ｒ盐溶液，摇匀，加热至沸，１ｍｉｎ后加２．０ｍＬ硝酸，再加热沸 腾１ｍｉｎ，冷却至室温，将溶液分别移入５０ｍＬ容量瓶中，用水定容。 ２９．１．４．３ 用试剂空白做参比，于波长４２５ｎｍ处测定吸光度。以标液中的钴质量为横坐标、吸光度为 纵坐标绘制校准曲线。从校准曲线上查出试样溶液中钴的质量。 ２９．１．５ 分析结果的表述 试样中钴含量按式（４４）计算： ρＣｏ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（４４） 式中： ρ（Ｃｏ）———水样中钴的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的样液钴质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样的体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２９．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２９．１．７ 其他 本方法定量限为０．０２５ｍｇ／Ｌ。 ２９．２ 火焰原子吸收光谱法 ２９．２．１ 原理 本方法基于水样中钴的基态原子能吸收来自钴空心阴极灯发出的共振线，其吸收强度与钴元素含 量成正比，可在其他条件不变的情况下，根据测得的吸收强度与标准系列比较进行定量。 水样中钴离子含量高时，可将水样直接导入火焰使其原子化后，采用其灵敏共振线２４０．７ｎｍ进行 测定，其最低检测浓度为０．５ｍｇ／Ｌ。水样中钴离子含量低时，则需要采用离子交换富集后，再用火焰原 子吸收法进行测定，其最低检测浓度为０．０５ｍｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ６６ ２９．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２９．２．２．１ 氨水［犮（ＮＨ３·Ｈ２Ｏ）＝１ｍｏｌ／Ｌ］：吸取３５ｍＬ氨水（ＮＨ３·Ｈ２Ｏ），用水稀释至１０００ｍＬ。 ２９．２．２．２ 缓冲溶液（ｐＨ＝６．０）：称取６０．０５ｇ乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）和７７．０８ｇ乙酸铵（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４），用 水溶解，并稀释到１０００ｍＬ，再用氨水调节ｐＨ至６．０。 ２９．２．２．３ 硝酸（１＋１）。 ２９．２．２．４ 硝酸溶液［犮（ＨＮＯ３）＝２ｍｏｌ／Ｌ］：吸取２５ｍＬ浓硝酸（ρ２０＝１．４２ｍｇ／Ｌ），用水稀释至 ２００ｍＬ。 ２９．２．２．５ 螯合树脂：将Ｄ４０１大孔苯乙烯（系螯合型树脂）用硝酸溶液泡浸２ｄ，然后用水充分漂洗至 ｐＨ＝６．０，倾除过细微粒，浸泡在水中备用。 ２９．２．２．６ 钴标准储备溶液［ρ（Ｃｏ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．００００ｇ金属钴，加入１０ｍＬ硝酸溶液溶解 后，加热赶除二氧化碳，用水定容至１０００ｍＬ，摇匀，备用。 ２９．２．３ 仪器和设备 ２９．２．３．１ 离子交换柱：用水将已处理好的树脂倾装入内径２ｃｍ、高１０ｃｍ的玻璃交换柱中，树脂高度 为４ｃｍ，树脂层的下部和上部均填有玻璃棉，以防树脂漏掉和被冲动，树脂床中不可存有气泡。 ２９．２．３．２ 原子吸收光谱仪：配有钴空心阴极灯。 ２９．２．３．３ 空气压缩机或空气钢瓶。 ２９．２．３．４ 乙炔钢瓶。 ２９．２．４ 分析步骤 ２９．２．４．１ 高含量水样分析 参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至测钴最佳状态，波长２４０．７ｎｍ。 用每升含１．５ｍＬ硝酸的水将钴标准储备溶液稀释并配成［ρ（Ｃｏ）＝０．５ｍｇ／Ｌ～１．０ｍｇ／Ｌ］的钴标 准系列溶液。将标准系列溶液与空白溶液交替喷入火焰，测定其吸光度。以钴的标准质量浓度（ｍｇ／Ｌ） 为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制出校准曲线或计算出回归方程。 将试样喷入火焰，测定其吸光度，在校准曲线或回归方程中查出钴的质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。 ２９．２．４．２ 低含量水样分析 取水样２５０ｍＬ于５００ｍＬ烧杯中，用氨水调节ｐＨ至６．０，加２５ｍＬ缓冲溶液，混匀。将样液分次 倒入离子交换柱内，以３ｍＬ／ｍｉｎ的流速进行离子交换。样液流完后，用３０ｍＬ缓冲液以同样流速进 行淋洗。用约２７ｍＬ硝酸溶液以同样流速进行洗脱，弃去最初的约３ｍＬ，用２５ｍＬ容量瓶收集洗脱液 至刻度，摇匀。 测定步骤同２９．２．４．１。 ２９．２．４．３ 树脂的再生 将用过的树脂收集在一个烧杯中，先用水漂洗，滤干后，泡在硝酸溶液中２４ｈ后，再用水漂洗至ｐＨ＝ ６左右，浸泡在水中备用。 ２９．２．５ 分析结果的表述 ２９．２．５．１ 高含量水样 从校准曲线中直接查出水样中钴的质量浓度。 犌犅８５３８—２０２２ ６７ ２９．２．５．２ 低含量水样 试样中钴含量按式（４５）计算： ρ（Ｃｏ）＝ρ１× ２５ 犞 …………………………（４５） 式中： ρ（Ｃｏ）———水样中钴的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线查得的钴的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ２５ ———富集后的水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； Ｖ ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２９．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２９．２．７ 其他 本方法的定量限为０．５０ｍｇ／Ｌ（直接导入火焰法）和０．０５ｍｇ／Ｌ（离子交换富集法）。 ２９．３ 石墨炉原子吸收光谱法 ２９．３．１ 原理 同１７．２．１。 ２９．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ２９．３．２．１ 钴标准储备溶液［ρ（Ｃｏ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．００００ｇ金属钴（高纯或光谱纯），溶于 １０ｍＬ硝酸溶液（１＋１）中，加热驱除二氧化碳，用水定容至１０００ｍＬ。 ２９．３．２．２ 钴标准中间溶液［ρ（Ｃｏ）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ钴标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２９．３．２．３ 钴标准工作溶液［ρ（Ｃｏ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取２．００ｍＬ钴标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ２９．３．２．４ 硝酸镁溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ硝酸镁［Ｍｇ（ＮＯ３）２，优级纯］，加水溶解并定容至１００ｍＬ。 ２９．３．３ 仪器和设备 ２９．３．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪。 ２９．３．３．２ 钴元素空心阴极灯。 ２９．３．３．３ 氩气钢瓶。 ２９．３．３．４ 微量加样器：２０μＬ。 ２９．３．３．５ 聚乙烯瓶：１００ｍＬ。 ２９．３．４ 分析步骤 ２９．３．４．１ 吸取钴标准工作溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ和４．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量瓶 内，分别加入１．０ｍＬ硝酸镁溶液，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀，分别配制成浓度为０μｇ／Ｌ、 １０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、３０μｇ／Ｌ和４０μｇ／Ｌ的标准系列。 ２９．３．４．２ 吸取１０．０ｍＬ水样，加入０．１ｍＬ硝酸镁溶液，同时取１０ｍＬ硝酸溶液（１＋９９），加入０．１ｍＬ 犌犅８５３８—２０２２ ６８ 硝酸镁溶液，作为试剂空白。 ２９．３．４．３ 仪器工作条件设定后依次吸取２０μＬ试剂空白，标准系列和样液，注入石墨管，启动石墨炉控 制程序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。以浓度为横坐标、峰高或峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，并 从曲线上查出试样中钴的质量浓度。 每测定１０个试样之间，加测一个内控试样或相当于校准曲线中等浓度的标准溶液。 ２９．３．４．４ 仪器工作条件 参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至测钴最佳状态，波长２４０．７ｎｍ，石墨炉工作程序见表１４。 表１４ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 净化 温度／℃ １２０ １４００ ２４００ ２７００ 斜率／ｓ ２ ２ ０ １ 保持／ｓ ３０ ３０ ５ ４ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — ３００ ０ ３００ ２９．３．５ 分析结果的表述 试样中钴含量按式（４６）计算： ρ（Ｃｏ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（４６） 式中： ρ（Ｃｏ）———试样中钴的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中钴的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ２９．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ２９．３．７ 其他 本方法定量限为１．９１μｇ／Ｌ。 ３０ 镍 ３０．１ 火焰原子吸收光谱法 ３０．１．１ 原理 本方法基于试样中镍的基态原子能吸收来自镍空心阴极灯发出的共振线，其吸收强度与镍元素含 量成正比，可在其他条件不变的情况下，根据测得的吸收强度与标准系列比较进行定量。 水样中镍离子含量高时，可将水样直接导入火焰使其原子化后，采用其灵敏共振线２３２．０ｎｍ进行 测定，其定量限为０．３０ｍｇ／Ｌ。水样中镍离子含量低时，则需要采用离子交换富集后，再用火焰原子吸 犌犅８５３８—２０２２ ６９ 收法进行测定，其定量限为０．０３ｍｇ／Ｌ。 ３０．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３０．１．２．１ 氨水［犮（ＮＨ３·Ｈ２Ｏ）＝１ｍｏｌ／Ｌ］：吸取３５ｍＬ氨水（ρ２０＝０．８８ｇ／ｍＬ），用水稀释至 １０００ｍＬ。 ３０．１．２．２ 缓冲溶液（ｐＨ＝６．０）：准确称取６０．０５ｇ乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）和７７．０８ｇ乙酸铵（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４），用 水溶解，并稀释到１０００ｍＬ，再用氨水，调节为ｐＨ＝６．０。 ３０．１．２．３ 硝酸溶液（１＋１）。 ３０．１．２．４ 硝酸溶液［犮（ＨＮＯ３）＝２ｍｏｌ／Ｌ］：吸取２５ｍＬ浓硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），用水稀释至 ２００ｍＬ。 ３０．１．２．５ 螯合树脂：将Ｄ４０１大孔苯乙烯（系螯合型树脂）用硝酸溶液泡浸２ｄ，然后用水充分漂洗至 ｐＨ＝６．０，倾除过细微粒，浸泡在水中备用。 ３０．１．２．６ 镍标准储备溶液［ρ（Ｎｉ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．００００ｇ金属镍，加入１０ｍＬ硝酸溶解后， 加热赶除二氧化碳，用水定容至１０００ｍＬ，摇匀，备用。 ３０．１．３ 仪器和设备 ３０．１．３．１ 离子交换柱：用水将已处理好的树脂（３０．１．２．５）倾装入内径２ｃｍ，高１０ｃｍ的玻璃交换柱中， 树脂高度为４ｃｍ，树脂层的下部和上部均填有玻璃棉，以防树脂漏掉和被冲动，树脂床中不可存有 气泡。 ３０．１．３．２ 原子吸收光谱仪：配有镍空心阴极灯。 ３０．１．３．３ 空气压缩机或空气钢瓶。 ３０．１．３．４ 乙炔钢瓶。 ３０．１．４ 分析步骤 ３０．１．４．１ 高含量试样测定 按照仪器说明书将仪器工作条件调整至测定镍的最佳状态，选择灵敏吸收线２３２．０ｎｍ。 用每升含１．５ｍＬ硝酸的水将镍标准储备溶液稀释并配成［ρ（Ｎｉ）＝０．３ｍｇ／Ｌ～１０．０ｍｇ／Ｌ］的镍标 准系列溶液。将标准系列溶液与空白溶液交替喷入火焰，测定其吸光度。以镍的标准质量浓度（ｍｇ／Ｌ） 为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制出校准曲线或计算出回归方程。将试样喷入火焰，测定其吸光度，在校 准曲线或回归方程中查出其镍的质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。 ３０．１．４．２ 低含量试样测定 取水样２５０ｍＬ于５００ｍＬ烧杯中，用氨水调节ｐＨ＝６．０，加２５ｍＬ缓冲溶液（３０．１．２．２），混匀。将 样液分次倒入离子交换柱内，以３ｍＬ／ｍｉｎ的流速进行离子交换。样液流完后，用３０ｍＬ缓冲液以同 样流速进行淋洗。用约２７ｍＬ硝酸溶液以同样流速进行洗脱，弃去最初的约３ｍＬ，用２５ｍＬ容量瓶收 集洗脱液至刻度，摇匀。 测定步骤同３０．１．４．１进行。 ３０．１．４．３ 树脂的再生 将用过的树脂收集在一个烧杯中，先用水漂洗，滤干后，泡在硝酸溶液中２４ｈ后，再用水漂洗至ｐＨ＝６ 左右，浸泡在水中备用。 犌犅８５３８—２０２２ ７０ ３０．１．５ 分析结果的表述 ３０．１．５．１ 高含量水样 从校准曲线中直接查出水样中镍的质量浓度。 ３０．１．５．２ 低含量水样 试样中镍含量按式（４７）计算： ρ Ｎｉ（ ）＝ρ１× ２５ 犞 …………………………（４７） 式中： ρ（Ｎｉ）———水样中镍的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线查得的镍的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ２５ ———富集后的水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３０．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３０．１．７ 其他 本方法的定量限为０．３０ｍｇ／Ｌ（直接导入火焰法）或０．０３ｍｇ／Ｌ（离子交换富集法）。 ３０．２ 石墨炉原子吸收光谱法 ３０．２．１ 原理 同１７．２．１。 ３０．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３０．２．２．１ 镍标准储备溶液［ρ（Ｎｉ）＝ｌｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．００００ｇ金属镍（高纯或光谱纯），溶于 １０ｍＬ硝酸溶液（１＋１）中，加热驱除二氧化碳，用水定容至１０００ｍＬ。 ３０．２．２．２ 镍标准中间溶液［ρ（Ｎｉ）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ镍标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ３０．２．２．３ 镍标准工作溶液［ρ（Ｎｉ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取２．００ｍＬ镍标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀。 ３０．２．２．４ 硝酸镁溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ硝酸镁［Ｍｇ（ＮＯ３）２，优级纯］，加水溶解并定容至１００ｍＬ。 ３０．２．３ 仪器和设备 ３０．２．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪。 ３０．２．３．２ 镍元素空心阴极灯。 ３０．２．３．３ 氩气钢瓶。 ３０．２．３．４ 微量加样器：２０μＬ。 犌犅８５３８—２０２２ ７１ ３０．２．３．５ 聚乙烯瓶：１００ｍＬ。 ３０．２．４ 分析步骤 吸取镍标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ和３．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量瓶内，分别加 入１．０ｍＬ硝酸镁溶液，用硝酸溶液（１＋９９）稀释至刻度，摇匀，分别配制成ρ（Ｎｉ）＝０μｇ／Ｌ、５μｇ／Ｌ、 １０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ和３０μｇ／Ｌ的标准系列。 另吸取１０．０ｍＬ水样，加入０．１ｍＬ硝酸镁溶液，同时取１０ｍＬ硝酸溶液（１＋９９），加入０．１ｍＬ硝 酸镁溶液，作为试剂空白。 仪器工作条件设定后依次吸取２０μＬ试剂空白，标准系列和试样，注入石墨管，启动石墨炉控制程 序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。以浓度为横坐标、峰高或峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，并从曲 线上查出试样中镍的质量浓度。 ３０．２．５ 仪器工作条件 参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至测镍最佳状态，波长２３２．０ｎｍ，石墨炉工作程序见表１５。 表１５ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 净化 温度／℃ １２０ １４００ ２４００ ２７００ 斜率／ｓ ２ ２ ０ １ 保持／ｓ ３０ ３０ ５ ４ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — ３００ ０ ３００ ３０．２．６ 分析结果的表述 试样中镍含量按式（４８）计算： ρ（Ｎｉ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（４８） 式中： ρ（Ｎｉ）———水样中镍的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得的试样中镍的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞１ ———测定试样的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３０．２．７ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３０．２．８ 其他 本方法定量限为２．４８μｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ７２ ３１ 铝 ３１．１ 铬天青犛分光光度法 ３１．１．１ 原理 在ｐＨ为６．７～７．０范围内，铝在聚乙二醇辛基苯醚（ＯＰ）和溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢ）的存在下与铬 天青Ｓ反应生成蓝色的四元体系混合胶束，比色定量。 ３１．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３１．１．２．１ 铬天青Ｓ溶液（１ｇ／Ｌ）：称取０．１ｇ铬天青Ｓ（Ｃ２３Ｈ１３Ｃｌ２Ｎａ３Ｏ９Ｓ）溶于１００ｍＬ乙醇溶液（１＋１） 中，混匀。 ３１．１．２．２ 乳化剂ＯＰ溶液（３＋１００）：吸取３．０ｍＬ乳化剂 ＯＰ（聚乙二醇辛基苯基醚，Ｃ３４Ｈ６２Ｏ１１）溶于 １００ｍＬ水中。 ３１．１．２．３ 溴代十六烷基吡啶（简称 ＣＰＢ，３ｇ／Ｌ）：称取０．６ｇＣＰＢ（Ｃ２１Ｈ３６ＢｒＮ）溶于３０ｍＬ乙醇 ［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］中，加水稀释至２００ｍＬ。 ３１．１．２．４ 乙二胺盐酸缓冲液（ｐＨ为６．７～７．０）：量取１００ｍＬ无水乙二胺（Ｃ２Ｈ８Ｎ２），加２００ｍＬ水，冷 却后缓缓加入１９０ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），搅匀，用酸度计调节ｐＨ至６．７～７．０，若ｐＨ＞７，则慢慢 滴加盐酸；若ｐＨ＜６．７，可补加乙二胺溶液（１＋２）。 ３１．１．２．５ 氨水（１＋６）。 ３１．１．２．６ 硝酸溶液［犮（ＨＮＯ３）＝０．５ｍｏｌ／Ｌ］。 ３１．１．２．７ 铝标准储备溶液［ρ（Ａｌ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取８．７９２ｇ硫酸铝钾［ＫＡｌ（ＳＯ４）２·１２Ｈ２Ｏ］，溶 于水中，定容至５００ｍＬ。 ３１．１．２．８ 铝标准工作溶液［ρ（Ａｌ）＝１μｇ／ｍＬ］：临用时将标准储备溶液逐级稀释而成。 ３１．１．２．９ 对硝基酚乙醇溶液（１．０ｇ／Ｌ）：准确称取０．１ｇ对硝基酚（ＮＯ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ），溶于１００ｍＬ乙醇 ［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］中。 ３１．１．３ 仪器和设备 ３１．１．３．１ 具塞比色管：５０ｍＬ。 ３１．１．３．２ 酸度计。 ３１．１．３．３ 分光光度计。 ３１．１．４ 分析步骤 吸取水样２５．０ｍＬ于５０ｍＬ具塞比色管中。另取５０ｍＬ比色管８支，分别加入铝标准工作溶液 ０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、ｌ．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ和５．００ｍＬ，加水至２５ｍＬ。向各管滴 加ｌ滴对硝基酚乙醇溶液，混匀，滴加氨水至浅黄色，加硝酸溶液至黄色消失，再多加２滴。 各加入１．０ｍＬ铬天青Ｓ溶液，混匀后依次加入１．０ｍＬ乳化剂ＯＰ溶液、２．０ｍＬＣＰＢ溶液、３．０ｍＬ 缓冲液，加水稀释至５０ｍＬ，混匀，放置３０ｍｉｎ。 于波长６２０ｍｎ处，用２ｃｍ比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查 出水样管中铝的质量。 注：水中含有铜或锰时，可加抗坏血酸以消除其干扰。水中含铁时，可加巯基乙醇酸来消除其干扰。 犌犅８５３８—２０２２ ７３ ３１．１．５ 分析结果的表述 试样中铝含量按式（４９）计算： ρ Ａｌ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（４９） 式中： ρ（Ａｌ）———水样中铝的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线查得水样管中铝的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３１．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３１．１．７ 其他 本方法定量限为０．００８ｍｇ／Ｌ。 ３１．２ 铝试剂分光光度法 ３１．２．１ 原理 在中性或酸性介质中，铝试剂与铝反应生成红色络合物，其吸光度与铝的含量在一定浓度范围内成 正比。ｐＨ＝４时，显色络合物最稳定，加入胶体物质亦可延长颜色稳定时间。 ３１．２．２ 试剂 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３１．２．２．１ 氨水溶液［犮（ＮＨ３·Ｈ２Ｏ）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］：吸取１ｍＬ氨水（ρ２０＝０．９０ｇ／ｍＬ），用水稀释至 １５０ｍＬ。 ３１．２．２．２ 盐酸溶液［犮（ＨＣｌ）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］：吸取１ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用水稀释至１２０ｍＬ。 ３１．２．２．３ 抗坏血酸溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５．０ｇ抗坏血酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６），溶于水中（不可加热），稀释至 １００ｍＬ。临用前配制。 ３１．２．２．４ 铝试剂溶液（０．５ｇ／Ｌ）：准确称取０．２５ｇ铝试剂金精羧酸铵（Ｃ２２Ｈ２３Ｎ３Ｏ９）和５．０ｇ阿拉 伯胶，加２５０ｍＬ水，温热至溶解，加入６６．７ｇ乙酸铵（ＣＨ３·ＣＯＯＮＨ４），溶解后，加６３．０ｍＬ盐酸 （ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），稀释至５００ｍＬ。必要时过滤。贮于棕色瓶中，暗处保存，可稳定６个月。 ３１．２．２．５ 铝标准储备溶液［ρ（Ａｌ）＝０．１ｍｇ／ｍＬ］：称取１．７５９ｇ硫酸铝钾［优级纯，ＫＡｌ（ＳＯ４）２·１２Ｈ２Ｏ］， 溶于水中，加１０ｍＬ硫酸溶液（１＋３），移入１０００ｍＬ容量瓶中，用水定容。 ３１．２．２．６ 铝标准工作溶液［ρ（Ａｌ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ铝标准储备溶液于１０００ｍＬ容量瓶中， 用水定容。 ３１．２．２．７ 对硝基酚指示剂（１ｇ／Ｌ）：称取０．１０ｇ对硝基酚（ＮＯ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ），溶于水中，稀释至１００ｍＬ。 ３１．２．３ 仪器和设备 ３１．２．３．１ 分光光度计。 ３１．２．３．２ 具塞比色管：５０ｍＬ。 ３１．２．４ 分析步骤 吸取铝标准工作溶液（３１．２．２．６）０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ、 犌犅８５３８—２０２２ ７４ １０．００ｍＬ、１５．００ｍＬ、２０．００ｍＬ、２５．００ｍＬ于一系列５０ｍＬ具塞比色管中，补加水至２５ｍＬ。另吸取 ２５．０ｍＬ水样于５０ｍＬ具塞比色管中，向各标准管和水样管中，各加３滴对硝基酚指示剂，若水样为中 性，则显黄色，可滴加盐酸溶液恰至无色；若水样为酸性，则不显色，可先滴加氨水溶液至显黄色，再滴加 盐酸溶液至黄色恰好消失。 加１．０ｍＬ抗坏血酸溶液，摇匀，加４．０ｍＬ铝试剂溶液，用水稀释至５０ｍＬ，摇匀，放置１５ｍｉｎ。于 波长５２０ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以试剂空白作参比测量吸光度。以标准系列比色管中铝的质量（μｇ） 为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 ３１．２．５ 分析结果的表述 试样中铝含量按式（５０）计算： ρ Ａｌ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５０） 式中： ρ（Ａｌ）———水样中铝的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样管中铝的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３１．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３１．２．７ 其他 本法定量限为０．０２ｍｇ／Ｌ。 ３１．３ 石墨炉原子吸收光谱法 ３１．３．１ 原理 同１７．２．１。 ３１．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３１．３．２．１ 铝标准储备溶液［ρ（Ａｌ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取１．７５９ｇ硫酸铝钾［ＫＡｌ（ＳＯ４）２·１２Ｈ２Ｏ］溶于水， 定容至１００ｍＬ，在聚四氟乙烯或聚丙烯或聚乙烯瓶中储存。 ３１．３．２．２ 铝标准中间溶液［ρ（Ａｌ）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ铝标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 用硝酸溶液（１＋９９）定容至刻度，摇匀。 ３１．３．２．３ 铝标准工作溶液［ρ（Ａｌ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取２．００ｍＬ铝标准中间溶液于１００ｍＬ容量瓶中，用 硝酸溶液（１＋９９）定容至刻度，摇匀。 ３１．３．２．４ 硝酸镁溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ硝酸镁［Ｍｇ（ＮＯ３）２，优级纯］，加水溶解并稀释至１００ｍＬ。 ３１．３．２．５ 过氧化氢溶液［ω（Ｈ２Ｏ２）＝３０％］：优级纯。 ３１．３．２．６ 氢氟酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）。 ３１．３．２．７ 氢氟酸溶液（１＋１）。 ３１．３．２．８ 草酸（Ｈ２Ｃ２Ｏ４·２Ｈ２Ｏ），固体。 ３１．３．２．９ 钽溶液（６０ｇ／Ｌ）：称取３ｇ金属钽（９９．９９％），放入聚四氟乙烯塑料杯中，加入１０ｍＬ氢氟酸 溶液，３ｇ草酸和０．７５ｍＬ过氧化氢溶液，在沙浴上小心加热至金属溶解。若反应慢，可适量加入过氧 化氢溶液，待溶解后加入４ｇ草酸和大约３０ｍＬ水，并稀释到５０ｍＬ。保存于塑料瓶中。 犌犅８５３８—２０２２ ７５ ３１．３．３ 仪器和设备 ３１．３．３．１ 石墨炉原子吸收光谱仪。 ３１．３．３．２ 铝元素空心阴极灯。 ３１．３．３．３ 氩气钢瓶。 ３１．３．３．４ 微量加样器：２０μＬ。 ３１．３．３．５ 聚乙烯瓶：１００ｍＬ。 ３１．３．４ 分析步骤 ３１．３．４．１ 吸取铝标准工作溶液０ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ和５．００ｍＬ于５个１００ｍＬ容量瓶 内，分别加入１．０ｍＬ硝酸镁溶液，用硝酸溶液（１＋９９）定容至刻度，摇匀，分别配制成浓度为０μｇ／Ｌ、 ２０μｇ／Ｌ、３０μｇ／Ｌ、４０μｇ／Ｌ和５０μｇ／Ｌ的标准系列。 ３１．３．４．２ 吸取１０．０ｍＬ水样，加入０．１ｍＬ硝酸镁溶液。同时吸取１０．０ｍＬ硝酸溶液（１＋９９），加入 ０．１ｍＬ硝酸镁溶液，作为空白。 ３１．３．４．３ 仪器工作条件设定后依次吸取２０μＬ试剂空白，标准系列和样液，注入石墨管，启动石墨炉控 制程序和记录仪，记录吸收峰高或峰面积。以质量浓度为横坐标、峰高或峰面积为纵坐标，绘制校准 曲线。 ３１．３．４．４ 仪器工作条件 参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至测铝最佳状态，波长３０９．３ｎｍ，石墨炉工作程序见表１６。 表１６ 石墨炉工作程序 程序 干燥 灰化 原子化 净化 温度／℃ １２０ １４００ ２４００ ２７００ 斜率／ｓ ２ ２ ０ １ 保持／ｓ ３０ ３０ ５ ４ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） — ３００ ０ ３００ ３１．３．５ 分析结果的表述 试样中铝含量按式（５１）计算： ρ（Ａｌ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（５１） 式中： ρ（Ａｌ）———水样中铝的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中铝的质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞１ ———水样稀释后的体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３１．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ ７６ ３１．３．７ 其他 本方法定量限为２．９μｇ／Ｌ。 ３２ 硒 ３２．１ 二氨基萘荧光法 ３２．１．１ 原理 ２，３二氨基萘在ｐＨ为１．５～２．０溶液中，选择性地与四价硒离子反应生成苯并［ｃ］硒二唑化合物绿 色荧光物质，被环己烷萃取，产生的荧光强度与四价硒含量成正比。水样需先经硝酸高氯酸混合酸消 化将四价以下的无机和有机硒氧化为六价硒，再经盐酸消化将六价硒还原为四价硒，然后测定总硒 含量。 ３２．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３２．１．２．１ 高氯酸（ρ２０＝１．６７ｇ／ｍＬ）。 ３２．１．２．２ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）。 ３２．１．２．３ 盐酸溶液［犮（ＨＣｌ）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］：吸取８．４ｍＬ盐酸，用水稀释为１０００ｍＬ。 ３２．１．２．４ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）：优级纯。 ３２．１．２．５ 硝酸高氯酸（１＋１）：量取１００ｍＬ硝酸，加入１００ｍＬ高氯酸，混匀。 ３２．１．２．６ 盐酸溶液（１＋４）：量取５０ｍＬ盐酸，加入２００ｍＬ水中，混匀。 ３２．１．２．７ 氨水（１＋１）：吸取氨水（ρ２０＝０．８８ｇ／ｍＬ）与等体积水混匀。 ３２．１．２．８ 乙二胺四乙酸二钠溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ乙二胺四乙酸二钠（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ），加 入少量水中，加热溶解，放冷后稀释至１００ｍＬ。 ３２．１．２．９ 盐酸羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水中，并稀释至 １００ｍＬ。 ３２．１．２．１０ 精密ｐＨ试纸：ｐＨ为０．５～５．０。 ３２．１．２．１１ 甲酚红溶液（０．２ｇ／Ｌ）：称取２０ｍｇ甲酚红（Ｃ１２Ｈ１８Ｏ５Ｓ），溶于少量水中，加１滴氨水使其完 全溶解，加水稀释至１００ｍＬ。 ３２．１．２．１２ 混合试剂：吸取５０ｍＬ乙二胺四乙酸二钠溶液、５０ｍＬ盐酸羟胺溶液和２．５ｍＬ甲酚红溶 液，加水稀释至５００ｍＬ，混匀。临用前配制。 ３２．１．２．１３ 环己烷：不可有荧光杂质，不纯时需重蒸后使用。用过的环己烷重蒸后可再用。 ３２．１．２．１４ ２，３二氨基萘溶液（１ｇ／Ｌ）：称取１００ｍｇ２，３二氨基萘［简称 ＤＡＮ，Ｃ１０Ｈ６（ＮＨ２）２］于 ２５０ｍＬ磨口锥形瓶中，加入１００ｍＬ盐酸溶液，振摇至全部溶解（约１５ｍｉｎ）后，加入２０ｍＬ环己烷，继 续振摇５ｍｉｎ，移入底部塞有玻璃棉（或脱脂棉）的分液漏斗中，静置分层后将水相放回原锥形瓶内，再 用环己烷萃取多次（萃取次数视ＤＡＮ试剂中荧光杂质多少而定，一般需５次～６次），直到环己烷相荧 光最低为止。将此纯化的水溶液贮于棕色瓶中，加一层约１ｃｍ厚的环己烷以隔绝空气，置冰箱内保存。 用前再以环己烷萃取一次。经常使用以每月配制一次为宜，不经常使用可保存一年。此溶液需在暗室 中配制。 ３２．１．２．１５ 硒标准储备溶液［ρ（Ｓｅ）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１０００ｇ硒，溶于少量硝酸中，加入２ｍＬ 高氯酸。在沸水浴上加热蒸去硝酸（３ｈ～４ｈ），稍冷后加入８．４ｍＬ盐酸，继续加热２ｍｉｎ，然后移入 １０００ｍＬ容量瓶内，用水定容。 犌犅８５３８—２０２２ ７７ ３２．１．２．１６ 硒标准工作溶液［ρ（Ｓｅ）＝０．０５μｇ／ｍＬ］：吸取硒标准储备溶液，用盐酸溶液逐级进行稀释， 储于冰箱内备用。 ３２．１．３ 仪器和设备 本方法首次使用的玻璃器皿，均须以硝酸（１＋１）浸泡４ｈ以上，并用水冲洗洁净；本法用过的玻璃 器皿，用水淋洗后，在洗涤剂溶液（５ｇ／Ｌ）中浸泡２ｈ以上，并用水洗净。 ３２．１．３．１ 荧光分光光度计或荧光光度计。 ３２．１．３．２ 分液漏斗：２５ｍＬ、２５０ｍＬ。 ３２．１．３．３ 具塞比色管：５ｍＬ。 ３２．１．３．４ 电热板。 ３２．１．３．５ 水浴锅。 ３２．１．３．６ 磨口锥形瓶：１００ｍＬ。 ３２．１．４ 分析步骤 ３２．１．４．１ 消化 吸取５．００ｍＬ～２０．００ｍＬ水样及硒标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．５０ｍＬ、０．７０ｍＬ、 １．００ｍＬ、１．５０ｍＬ和２．００ｍＬ分别于１００ｍＬ磨口锥形瓶中，各加水至与水样相同体积。沿瓶壁加入 ２．５ｍＬ硝酸高氯酸，将瓶（勿盖塞）置于电热板上加热至瓶内产生浓白烟，溶液由无色变成浅黄色（瓶 内溶液太少时，颜色变化不明显，以观察浓白烟为准）为止，立即取下（消化未到终点过早取下，会因所含 荧光杂质未被分解完全而产生干扰，使测定结果偏高；到达终点还继续加热将会造成硒的损失），稍冷后 加入２．５ｍＬ盐酸溶液，继续加热至呈浅黄色，立即取下。 消化完毕的溶液放冷后，各瓶均加入１０ｍＬ混合试剂，摇匀，溶液应呈桃红色，用氨水调节至浅橙 色，若氨水加过量，溶液呈黄色或桃红（微带蓝）色，需用盐酸溶液再调回至浅橙色，此时溶液ｐＨ 为 １．５～２．０。必要时需用ｐＨ为０．５～５．０精密试纸检验，然后冷却。 向上述消化完毕的各瓶内加入２ｍＬ２，３氨基荼溶液（本步骤需在暗室内黄色灯下操作）。摇匀， 置沸水浴中加热５ｍｉｎ（自放入沸水浴中算起），取出，冷却。向各瓶加入４．０ｍＬ环己烷，加盖密塞，振 摇２ｍｉｎ。将全部溶液移入分液漏斗（活塞勿涂油）中，待分层后，弃去水相，将环己烷相由分液漏斗上 口（先用滤纸擦干净）倾入具塞试管内，密塞待测。 注：四价硒与２，３二氨基荼应在酸性溶液中反应，ｐＨ以１．５～２．０为最佳，过低时溶液易乳化，太高时测定结果偏 高。甲酚红指示剂有ｐＨ为２～３及７．２～８．８两个变色范围，前者是由桃红色变为黄色，后者是由黄色变成桃 红（微带蓝）色。本方法是采用前一个变色范围，将溶液调节至浅橙色ｐＨ为１．５～２．０最适宜。 ３２．１．４．２ 测定 可选用下列仪器之一测定荧光强度。 荧光分光光度计：激发光波长３７６ｎｍ，发射光波长为５２０ｎｍ。 荧光光度计：不同型号的仪器具备的滤光片不同，应选择适当滤光片。可用激发光滤片为３３０ｎｍ， 荧光滤片为５１０ｎｍ（截止型）和５３０ｎｍ（带通型）组合滤片。 绘制校准曲线，从曲线上查出水样管中硒的质量。 ３２．１．５ 分析结果的表述 试样中硒含量按式（５２）计算： 犌犅８５３８—２０２２ ７８ ρＳｅ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５２） 式中： ρ（Ｓｅ）———水样中硒的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中硒的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３２．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３２．１．７ 其他 本方法定量限为０．２５μｇ／Ｌ。 ３２．２ 氢化物发生原子吸收光谱法 ３２．２．１ 原理 取适量水样加硝酸高氯酸消化至冒高氯酸白烟，将水中低价硒氧化为六价硒。在盐酸介质中加热 煮沸水样残渣，将六价硒还原为四价硒。然后将试样调至含适量的盐酸和铁氰化钾后，置于氢化物发生 器中与硼氢化钾作用生成气态硒化氢，用纯氮将硒化氢吹入高温电热石英管原子化。根据硒基态原子 吸收由硒空心阴极灯发射出来的共振线的量与水中硒含量成正比，试样和标准系列同时测定，由校准曲 线求水中硒含量。 如果只测四价和六价硒，水样可不经消化处理。如只测四价硒，水样既不消化也不用还原步骤。只 要将水样调到测定范围内就可测定。 ３２．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３２．２．２．１ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）。 ３２．２．２．２ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）。 ３２．２．２．３ 盐酸溶液（１＋２）。 ３２．２．２．４ 盐酸溶液（１＋１）。 ３２．２．２．５ 氢氧化钠溶液（１０ｇ／Ｌ）：称取１ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），用水溶解，并稀释为１００ｍＬ。 ３２．２．２．６ 硼氢化钾溶液（１０ｇ／Ｌ）：称取１ｇ硼氢化钾（ＫＢＨ４），用氢氧化钠溶液溶解，并稀释至 １００ｍＬ。如溶液不透明，需过滤。冰箱内保存，可稳定１周，否则应临用时配制。 ３２．２．２．７ 铁氰化钾溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ铁氰化钾［Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６］，用水溶解，并稀释至１００ｍＬ。 ３２．２．２．８ 硝酸高氯酸（１＋１）：同３２．１．２．５。 ３２．２．２．９ 硒标准储备溶液［ρ（Ｓｅ）＝１００μｇ／ｍＬ］：同３２．１．２．１５。 ３２．２．２．１０ 硒标准中间溶液［ρ（Ｓｅ）＝１０μｇ／ｍＬ］：吸取硒标准储备溶液１０．００ｍＬ于容量瓶内，用盐酸 溶液（３２．２．２．３）定容至１００ｍＬ。 ３２．２．２．１１ 硒标准工作溶液［ρ（Ｓｅ）＝０．１μｇ／ｍＬ］：吸取适量硒标准中间溶液，用水稀释。临用前配制。 ３２．２．２．１２ 高纯氮。 ３２．２．３ 仪器和设备 ３２．２．３．１ 原子吸收光谱仪。 犌犅８５３８—２０２２ ７９ ３２．２．３．２ 硒空心阴极灯。 ３２．２．３．３ 氢化物发生器和电热石英管或火焰石英管原子化器。 ３２．２．３．４ 具塞比色管：１０ｍＬ。 ３２．２．４ 分析步骤 ３２．２．４．１ 试样预处理 吸取５０ｍＬ水样于１００ｍＬ锥形瓶中，加２．０ｍＬ硝酸高氯酸，在电热板上蒸发至冒高氯酸白烟， 取下放冷。加４．０ｍＬ盐酸溶液，在沸水浴中加热１０ｍｉｎ，取出放冷。转移至预先加有１．０ｍＬ铁氰化 钾溶液的１０ｍＬ具塞比色管中，加水至１０ｍＬ，混匀后测总硒。 吸取５０．０ｍＬ水样于１００ｍＬ锥形瓶中，加２．０ｍＬ盐酸，于电热板上蒸发至溶液小于５ｍＬ，取下 放冷。转移至预先加有１．０ｍＬ铁氰化钾溶液的１０ｍＬ具塞比色管中，加水至１０ｍＬ，混匀后测四价和 六价硒。 ３２．２．４．２ 制备标准系列 分别吸取硒标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．２０ｍＬ和 １．５０ｍＬ置于１０ｍＬ具塞比色管中，加４．０ｍＬ盐酸溶液及１．０ｍＬ铁氰化钾溶液，加水至１０ｍＬ。混 匀后供测定。 ３２．２．４．３ 仪器工作条件 参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至最佳状态，仪器工作条件见表１７。 表１７ 仪器工作条件 波长／ｎｍ １９６ 灯电流／ｍＡ ８ 氮气流量／（Ｌ／ｍｉｎ） １．２ 原子化温度／℃ ８００ 分别吸取５．０ｍＬ试样溶液和标准系列于氢化物发生器中，加３．０ｍＬ硼氢化钾溶液，测量吸光度。 以吸光度对硒浓度作图，绘制校准曲线，从曲线上查出试样管中硒的质量。 ３２．２．５ 分析结果的表述 试样中硒含量按式（５３）计算： ρＳｅ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５３） 式中： ρ（Ｓｅ）———水样中硒的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中硒的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３２．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ ８０ ３２．２．７ 其他 本方法定量限为０．２μｇ／Ｌ。 ３２．３ 氢化物发生原子荧光光谱法 ３２．３．１ 原理 在盐酸介质中，硼氢化钾将四价硒还原为硒化氢。以氩气作载气将硒化氢从母液中分离并导入石 英炉原子化器中原子化。以硒特种空心阴极灯作激发光源，使硒原子发出荧光，在一定浓度范围内，荧 光强度与硒的含量成正比。 水样经硝酸高氯酸混酸消化，将四价以下的无机和有机硒氧化成六价硒；经盐酸消化将六价硒还 原为四价硒，由此测定总硒浓度。 ３２．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３２．３．２．１ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）：优级纯。 ３２．３．２．２ 盐酸溶液［犮（ＨＣｌ）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］：吸取８．４ｍＬ浓盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用水稀释为 １０００ｍＬ。 ３２．３．２．３ 硝酸高氯酸（１＋１）：分别量取等体积的硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ，优级纯）和高氯酸（ρ２０＝ １．６８ｇ／ｍＬ，优级纯）混合。 ３２．３．２．４ 硼氢化钾溶液（７ｇ／Ｌ）：称取２ｇ氢氧化钾（ＫＯＨ，优级纯）溶于２００ｍＬ水中，加入７ｇ硼氢化 钾（ＫＢＨ４）并使之溶解，用水稀释至１０００ｍＬ。现用现配。 ３２．３．２．５ 硒标准储备溶液［ρ（Ｓｅ）＝１００μｇ／ｍＬ］：同３２．１．２．１５。 ３２．３．２．６ 硒标准工作溶液［ρ（Ｓｅ）＝０．０５μｇ／ｍＬ］：将硒标准储备溶液用盐酸溶液逐级稀释，储存于冰 箱中。 ３２．３．３ 仪器和设备 ３２．３．３．１ 原子荧光光谱仪。 ３２．３．３．２ 硒特种空心阴极灯。 ３２．３．４ 分析步骤 ３２．３．４．１ 消化 吸取５ｍＬ～２０ｍＬ水样及硒标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ 分别于１００ｍＬ锥形瓶中，各加水与水样相同体积，并各加数粒玻璃珠。沿瓶壁加入２．０ｍＬ硝酸高氯 酸，缓缓加热浓缩至出现浓白烟，稍冷后加５ｍＬ水，加５ｍＬ盐酸，加热微沸保持３ｍｉｎ～５ｍｉｎ。冷却 后移入２５ｍＬ比色管中，以少许水洗涤锥形瓶，洗液合并于比色管中，并加水至刻度，摇匀。 ３２．３．４．２ 测定 参考仪器说明书，将仪器工作条件调整至测硒最佳状态，原子荧光工作条件见表１８。 犌犅８５３８—２０２２ ８１ 表１８ 硒的原子荧光工作条件 项目 条件 硒特种空心阴极灯电流／ｍＡ ６０～８０ 日盲光电倍增管负高压／Ｖ ２８０～３００ 原子化器温度／℃ 室温 氩气压力／ＭＰａ ０．０２ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） １０００ 硼氢化钾流量／ｍＬ／ｓ ０．６～０．７ 加液时间／ｓ ８ 吸取５．０ｍＬ样液，注入氢化物发生器中，加硼氢化钾溶液，并记录荧光强度值，绘制校准曲线。 以比色管中硒质量（μｇ）为横坐标、荧光强度值为纵坐标，绘制校准曲线，从曲线上查出水样中硒的 质量。 ３２．３．５ 分析结果的表述 试样中硒含量按式（５４）计算： ρＳｅ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５４） 式中： ρ（Ｓｅ）———水样中硒的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中硒的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３２．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３２．３．７ 其他 本方法定量限为０．２５μｇ／Ｌ。 ３３ 砷 ３３．１ 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 ３３．１．１ 原理 锌与酸作用产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价砷。三价砷与新生 态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺三氯甲烷中的二乙 氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量。 ３３．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３３．１．２．１ 三氯甲烷。 ３３．１．２．２ 无砷锌粒。 犌犅８５３８—２０２２ ８２ ３３．１．２．３ 硫酸溶液（１＋１）。 ３３．１．２．４ 碘化钾溶液（１５０ｇ／Ｌ）：称取１５ｇ碘化钾（ＫＩ），溶于水中并稀释至１００ｍＬ，储于棕色瓶内。 ３３．１．２．５ 氯化亚锡溶液（４００ｇ／Ｌ）：称取４０ｇ氯化亚锡（ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ），溶于４０ｍＬ盐酸（ρ２０＝ １．１９ｇ／ｍＬ）中，并加水稀释至１００ｍＬ，投入数粒金属锡粒。 ３３．１．２．６ 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入乙酸铅溶液（１００ｇ／Ｌ）中，２ｈ后取出，让其自然干燥。 ３３．１．２．７ 吸收溶液：称取０．２５ｇ二乙氨基二硫代甲酸银（Ｃ５Ｈ１０ＮＳ２·Ａｇ），研碎后用少量三氯甲烷溶 解，加入１．０ｍＬ三乙醇胺［Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３］，再用三氯甲烷稀释到１００ｍＬ。必要时，静置过滤至棕 色瓶内，储存于冰箱中。本试剂溶液中二乙氨基二硫代甲酸银浓度以２．０ｇ／Ｌ～２．５ｇ／Ｌ为宜，浓度过低 将影响测定的灵敏度及重现性。溶解性不好的试剂应更换。实验室制备的试剂具有很好的溶解性。制 备方法是分别溶解１．７ｇ硝酸银、２．３ｇ二乙氨基二硫代甲酸钠（Ｃ５Ｈ１０ＮＳ２Ｎａ）于１００ｍＬ水中，冷却到 ２０℃以下，缓缓搅拌混合。过滤生成的柠檬黄色银盐沉淀，用冷的水洗涤沉淀数次，置于干燥器中，避 光保存。 ３３．１．２．８ 砷标准储备溶液［ρ（Ａｓ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．６６００ｇ经１０５℃干燥２ｈ的三氧化二砷 （Ａｓ２Ｏ３），溶于５ｍＬ氢氧化钠溶液（２００ｇ／Ｌ）中。用酚酞作指示剂，以硫酸溶液（１＋１７）中和到中性后， 再加入１５ｍＬ硫酸溶液（１＋１７），转入５００ｍＬ容量瓶，加水至刻度。 ３３．１．２．９ 砷标准工作溶液［ρ（Ａｓ）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ砷标准储备溶液，置于１００ｍＬ容量瓶 中，加水至刻度，混匀。临用时，吸取１０．００ｍＬ此溶液，置于１０００ｍＬ容量瓶中，加水至刻度，混匀。 ３３．１．３ 仪器和设备 ３３．１．３．１ 砷化氢发生器，见图２。 图２ 砷化氢发生瓶及吸收管 ３３．１．３．２ 分光光度计。 ３３．１．４ 分析步骤 吸取５０．０ｍＬ水样，置于砷化氢发生瓶中。另取砷化氢发生瓶８个，分别加入砷标准工作溶液 ０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ、７．００ｍＬ及１０．００ｍＬ，各加水至５０ｍＬ。 向水样和标准系列中各加４ｍＬ硫酸溶液、２．５ｍＬ碘化钾溶液（３３．１．２．４）及２ｍＬ氯化亚锡溶液， 混匀，放置１５ｍｉｎ。 于各吸收管中分别加入５．０ｍＬ吸收溶液，插入塞有乙酸铅棉花的导气管。迅速向各发生瓶中倾 入预先称好的５ｇ无砷锌粒，立即塞紧瓶塞，勿使漏气。在室温（低于１５℃时可置于２５℃温水浴中）反 应１ｈ，最后用三氯甲烷将吸收液体积补足到５．０ｍＬ，在１ｈ内于波长５１５ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以三 氯甲烷为参比，测定吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出水样管中砷的质量。 犌犅８５３８—２０２２ ８３ 注：颗粒大小不同的锌粒在反应中所需酸量不同，一般为４ｍＬ～１０ｍＬ，需在使用前用标准溶液进行预试验，以选 择适宜的酸量。 ３３．１．５ 分析结果的表述 试样中砷含量按式（５５）计算： ρ Ａｓ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５５） 式中： ρ（Ａｓ）———水样中砷（以Ａｓ计）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的水样管中砷（以Ａｓ计）的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３３．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３３．１．７ 其他 本方法定量限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ３３．２ 锌硫酸系统新银盐光谱法 ３３．２．１ 原理 水中砷在碘化钾、氯化亚锡、硫酸和锌作用下还原为砷化氢气体，并与吸收液中银离子反应，在聚乙 烯醇的保护下形成单质胶态银，呈黄色溶液，可比色定量。 ３３．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 除下列试剂外，其他试剂同３３．１．２。 ３３．２．２．１ 乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］。 ３３．２．２．２ 硝酸硝酸银溶液：准确称取２．５０ｇ硝酸银（ＡｇＮＯ３）于２５０ｍＬ棕色容量瓶中，用少量水溶解 后，加５ｍＬ硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ），用水定容。临用时配制。 ３３．２．２．３ 聚乙烯醇溶液（４ｇ／Ｌ）：准确称取０．８０ｇ聚乙烯醇（聚合度为１７５０±５０）于烧杯中，加２００ｍＬ 水加热并不断搅拌至完全溶解后，盖上表面皿，微热煮沸１０ｍｉｎ，冷却后使用。当天配制。 ３３．２．２．４ 砷化氢吸收液：按１＋１＋２体积比将硝酸硝酸银溶液、聚乙烯醇溶液及乙醇混合，充分摇匀 后使用，临用前配制。 ３３．２．２．５ 砷标准工作溶液［ρ（Ａｓ）＝０．５μｇ／ｍＬ］：取砷标准储备溶液用水逐级稀释为ρ（Ａｓ）＝０．５μｇ／ｍＬ 的标准工作溶液。 ３３．２．３ 仪器和设备 ３３．２．３．１ 砷化氢发生器，见图２。 ３３．２．３．２ 分光光度计。 ３３．２．４ 分析步骤 吸取５０．０ｍＬ水样于砷化氢发生瓶中。另取８个砷化氢反应瓶，分别加入砷标准工作溶液０ｍＬ、 ０．４０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ、５．００ｍＬ及６．００ｍＬ，并加水至５０ｍＬ。 犌犅８５３８—２０２２ ８４ 向水样及标准系列管中加４ｍＬ～１０ｍＬ硫酸溶液，２．５ｍＬ碘化钾溶液及２ｍＬ氯化亚锡溶液，混 匀，放置１５ｍｉｎ。 注：硫酸用量因锌粒大小而异，可在使用前通过预试验确定。 于吸收管中分别加入４ｍＬ砷化氢吸收液。连接好吸收装置后，迅速向各反应瓶投入预先称好的 ５ｇ锌粒并立即塞紧瓶塞，在室温下反应１ｈ。 于波长４００ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以吸收液为参比，测量吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出 水样管中砷的质量。 ３３．２．５ 分析结果的表述 试样中砷含量按式（５６）计算： ρ Ａｓ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５６） 式中： ρ（Ａｓ）———水样中砷（以Ａｓ计）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的水样管中砷（以Ａｓ计）的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３３．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３３．２．７ 其他 本法定量限为０．００４ｍｇ／Ｌ。 ３３．３ 催化示波极谱法 ３３．３．１ 原理 砷在硫酸碘化钾亚碲酸钾的支持电解质中，于－０．６４Ｖ（对饱和甘汞电极）有一灵敏的吸附催化 波，其波高与砷含量成正比。 ３３．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３３．３．２．１ 硝酸（ρ２０＝１．４２ｇ／ｍＬ）。 ３３．３．２．２ 硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）。 ３３．３．２．３ 硫酸溶液（１＋１７）：取１０ｍＬ硫酸在玻棒搅拌下慢慢加到１７０ｍＬ水中。 ３３．３．２．４ 高锰酸钾溶液（１５．８ｇ／Ｌ）；准确称取１．５８ｇ高锰酸钾（ＫＭｎＯ４），溶于水中并稀释至１００ｍＬ。 ３３．３．２．５ 盐酸羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ），溶于水中并稀释至１００ｍＬ。 ３３．３．２．６ 碘化钾抗坏血酸溶液：准确称取３３．２ｇ碘化钾（ＫＩ）及０．１ｇ抗坏血酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６），用水溶解并 稀释至１００ｍＬ。 ３３．３．２．７ 亚碲酸钾溶液（０．２ｇ／Ｌ）：准确称取０．１ｇ亚碲酸钾（Ｋ２ＴｅＯ３），溶于水并稀释至５００ｍＬ。 ３３．３．２．８ 消化液：将高锰酸钾溶液与硫酸溶液等体积混合。 ３３．３．２．９ 氢氧化钠溶液（２００ｇ／Ｌ）：称取２０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），用新煮沸放冷的水溶解，并稀释为 １００ｍＬ。 ３３．３．２．１０ 砷标准储备溶液：同３３．１．２．８。 ３３．３．２．１１ 砷标准工作溶液：同３３．１．２．９。 犌犅８５３８—２０２２ ８５ ３３．３．２．１２ 酚酞指示剂（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ酚酞，溶于５０ｍＬ乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］中，再加水至 １００ｍＬ。 ３３．３．３ 仪器和设备 ３３．３．３．１ 瓷坩埚：３０ｍＬ。 ３３．３．３．２ 水浴锅。 ３３．３．３．３ 示波极谱仪。 ３３．３．４ 分析步骤 ３３．３．４．１ 试样处理 吸取１０．０ｍＬ水样于３０ｍＬ瓷坩埚中，加２ｍＬ消化液，置沸水浴上蒸至近干（只剩下少许硫酸）。 ３３．３．４．２ 标准系列 吸取砷标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．５０ｍＬ、０．７０ｍＬ、１．００ｍＬ及３．００ｍＬ，分别置于 ３０ｍＬ瓷坩埚中，补加水至１０ｍＬ，各加２ｍＬ消化液，以下同试样处理。 ３３．３．４．３ 向试样和标准中各加入７．７５ｍＬ硫酸溶液，再加入０．２５ｍＬ盐酸羟胺溶液，使高锰酸钾颜色 褪尽。再依次加１．５ｍＬ碘化钾抗坏血酸溶液、０．５ｍＬ亚碲酸钾溶液，混匀。 ３３．３．４．４ 于示波极谱仪上，用三电极系统，阴极化，原点电位为－０．４Ｖ，导数扫描。在－０．６４Ｖ处读取 水样及标准系列的峰高。以砷质量为横坐标、峰高为纵坐标，绘制校准曲线，从曲线上查出水样中砷的 质量。 ３３．３．５ 分析结果的表述 试样中砷含量按式（５７）计算： ρ Ａｓ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５７） 式中： ρ（Ａｓ）———水样中砷的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得砷的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３３．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３３．３．７ 其他 本方法定量限为１０μｇ／Ｌ。 ３３．４ 氢化物发生原子荧光光谱法 ３３．４．１ 原理 在盐酸介质中，硼氢化钾将砷转化为砷化氢。以氩气作载气将砷化氢导入石英炉原子化器中进行 原子化。以砷特种空心阴极灯作激发光源，使砷原子发出荧光，荧光强度在一定范围内与砷的含量成 正比。 犌犅８５３８—２０２２ ８６ ３３．４．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３３．４．２．１ 盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），优级纯。 ３３．４．２．２ 氢氧化钾（ＫＯＨ），优级纯。 ３３．４．２．３ 硫脲溶液（１５０ｇ／Ｌ）：称取１５ｇ硫脲［（ＮＨ２）２ＣＳ］溶于１００ｍＬ水中，临用前配制。 ３３．４．２．４ 硼氢化钾溶液（７ｇ／Ｌ）：称取２ｇ氢氧化钾溶于２００ｍＬ水中，加入７ｇ硼氢化钾（ＫＢＨ４）并使 之溶解。用水稀释至１０００ｍＬ，临用前配制。 ３３．４．２．５ 砷标准储备溶液［ρ（Ａｓ）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１３２０ｇ经１０５℃干燥２ｈ的三氧化二砷 （Ａｓ２Ｏ３）于５０ｍＬ烧杯中，加１０ｍＬ氢氧化钠溶液（４０ｇ／Ｌ）使之溶解，加５ｍＬ盐酸，转入１０００ｍＬ容 量瓶中定容，混匀。 ３３．４．２．６ 砷标准工作溶液［ρ（Ａｓ）＝０．１μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ砷标准储备溶液于５００ｍＬ容量瓶中， 以水定容，混匀。此溶液为［ρ（Ａｓ）＝１μｇ／ｍＬ］。再吸取１０．００ｍＬ此溶液于１００ｍＬ容量瓶中，以水 定容。 ３３．４．３ 仪器和设备 ３３．４．３．１ 原子荧光光谱仪。 ３３．４．３．２ 砷特种空心阴极灯。 ３３．４．４ 分析步骤 ３３．４．４．１ 仪器工作条件 参考仪器说明书将仪器工作条件调整至测砷最佳状态，原子荧光工作条件见表１９。 表１９ 原子荧光工作条件 项目 条件 灯电流／ｍＡ ４０～５０ 光电倍增管负高压／Ｖ ２５０～３００ 原子化温度／℃ 室温或２００ 氩气压力／ＭＰａ ０．０２ 氩气流量／（ｍＬ／ｍｉｎ） ８００ ３３．４．４．２ 试样测定 吸取２０ｍＬ水样于２５ｍＬ比色管中，加入３ｍＬ盐酸、２ｍＬ硫脲溶液，摇匀，放置１０ｍｉｎ。吸取 ５ｍＬ该试液，注入仪器氢化物发生器中，记录荧光强度值。 ３３．４．４．３ 校准曲线的绘制 分别吸取砷标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．５０ｍＬ和５．００ｍＬ于一系 列２５ｍＬ比色管中，加入３ｍＬ盐酸，２ｍＬ硫脲溶液，加水至２５ｍＬ，摇匀，放置１０ｍｉｎ后，按３３．４．４．２步 骤操作。以比色管中砷质量（μｇ）为横坐标、荧光信号值为纵坐标，绘制校准曲线。 犌犅８５３８—２０２２ ８７ ３３．４．５ 分析结果的表述 试样中砷含量按式（５８）计算： ρ Ａｓ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（５８） 式中： ρ（Ａｓ）———水样中砷的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的试样管中砷的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３３．４．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３３．４．７ 其他 本方法定量限为０．４μｇ／Ｌ。 ３４ 硼酸盐 ３４．１ 甲亚胺犎光谱法 ３４．１．１ 原理 在酸性条件下，甲亚胺Ｈ与硼形成黄色配合物，显色与硼的浓度成正比。 ３４．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３４．１．２．１ 乙酸铵缓冲溶液（ｐＨ５．６）：称取７５ｇ乙酸铵（ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４）、５．０ｇ乙二胺四乙酸二钠 （Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ），溶于１１０ｍＬ水中，加入３７．５ｍＬ冰乙酸［ω（ＣＨ３ＣＯＯＨ）＝３６％］。 ３４．１．２．２ 甲亚胺Ｈ溶液：称取０．５ｇ甲亚胺Ｈ（Ｃ１７Ｈ１３ＮＯ８Ｓ）、２．０ｇ抗坏血酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ６），加入１００ｍＬ 水，微热（温度不得超过５０℃）使其完全溶解，此溶液临用时现配。 ３４．１．２．３ 硼标准储备溶液［ρ（Ｂ）＝０．１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．２８５９ｇ干燥硼酸（Ｈ３ＢＯ３），溶于水中，定 容至５００ｍＬ，储存于聚乙烯瓶中。 ３４．１．２．４ 硼标准工作溶液［ρ（Ｂ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ硼标准储备溶液于１００ｍＬ容量瓶中， 用水定容至刻度，储存于聚乙烯瓶中。 ３４．１．３ 仪器和设备 ３４．１．３．１ 分光光度计。 ３４．１．３．２ 全塑自动加液器。 ３４．１．３．３ 无硼比色管：１０ｍＬ。 ３４．１．４ 分析步骤 吸取５．００ｍＬ水样于１０ｍＬ无硼比色管中。另取硼标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．３０ｍＬ、 ０．５０ｍＬ、０．７０ｍＬ和１．００ｍＬ于无硼比色管中，用水稀释至１０ｍＬ。向水样及标准系列管中加入 ２．０ｍＬ乙酸铵缓冲溶液，混匀，准确加入２．０ｍＬ甲亚胺Ｈ溶液，混匀，静置９０ｍｉｎ。 犌犅８５３８—２０２２ ８８ 于波长４２０ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度。 注：甲亚胺Ｈ的合成———将１８ｇＨ酸溶于１Ｌ水中，稍加热使之溶解完全。用１０％氢氧化钠中和至中性，滴加浓 盐酸并不停搅拌，使ｐＨ＝１．５，加２０ｍＬ水杨醛。４０℃加热１ｈ、静置１６ｈ、离心分离已合成的甲亚胺Ｈ，用无 水乙醇洗涤５次。静置２４ｈ，待乙醇完全挥发后，于８０℃烘箱中干燥３ｈ。存放于干燥器中。 ３４．１．５ 分析结果的表述 试样中硼含量按式（５９）计算： ρＢ（）＝ 犿 犞 …………………………（５９） 式中： ρ（Ｂ）———水样中硼的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的硼的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３４．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３４．１．７ 其他 本方法定量限为０．２０ｍｇ／Ｌ。 ３４．２ 萃取姜黄素光谱法 ３４．２．１ 原理 用２甲基２，４二戊醇甲基异丁基甲酮萃取液将水样中硼萃取到有机相，在酸性溶液中硼与姜黄 素生成红色化合物，进行比色定量。 ３４．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３４．２．２．１ 盐酸溶液（１＋１）。 ３４．２．２．２ 萃取液（２０％）：吸取１００ｍＬ２甲基２，４二戊醇（Ｃ６Ｈ１４Ｏ２）溶于４００ｍＬ甲基异丁基甲酮中， 混匀。储存于聚乙烯瓶中。 ３４．２．２．３ 无水硫酸钠。 ３４．２．２．４ 姜黄素乙酸溶液（１ｇ／Ｌ）：准确称取１００ｍｇ姜黄素（Ｃ２１Ｈ２０Ｏ６）溶于乙酸中，并用乙酸稀释至 １００ｍＬ。临用前配制。 ３４．２．２．５ 磷酸（ρ２０＝１．６９ｇ／ｍＬ）。 ３４．２．２．６ 硼标准储备溶液［ρ（Ｂ）＝０．１ｍｇ／ｍＬ］：同３４．１．２．３。 ３４．２．２．７ 硼标准工作溶液［ρ（Ｂ）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ硼标准储备溶液到１００ｍＬ容量瓶中， 用水定容至刻度，混匀。储存于聚乙烯瓶中。 ３４．２．３ 仪器和设备 本方法尽量避免用玻璃器皿，防止玻璃中硼的污染，可采用聚四氟乙烯、聚乙烯、铂金材料。 ３４．２．３．１ 分液漏斗：１００ｍＬ。 ３４．２．３．２ 具塞聚乙烯试管：１５ｍＬ。 ３４．２．３．３ 恒温水浴。 犌犅８５３８—２０２２ ８９ ３４．２．３．４ 振荡器。 ３４．２．４ 分析步骤 吸取２５．０ｍＬ水样置于１００ｍＬ分液漏斗中。另取６个１００ｍＬ分液漏斗，分别加入硼标准工作溶 液０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ、５．００ｍＬ，用水稀释至２５ｍＬ。向盛有水样和标准溶液 的分液漏斗中各加入２５ｍＬ盐酸溶液，混匀。然后加入１０ｍＬ萃取液，在振荡器上振摇５ｍｉｎ，静置 １５ｍｉｎ，弃去水相。向各有机相中加１ｇ无水硫酸钠，脱水１５ｍｉｎ。 吸取３．０ｍＬ有机相放于聚乙烯试管中，加入２．０ｍＬ姜黄素乙酸溶液，再加入２ｍＬ磷酸，振摇 ２ｍｉｎ。然后把聚乙烯管置于７０℃±３℃恒温水浴上加热１ｈ。取出，冷却至室温。 于波长５１０ｎｍ处，用０．５ｃｍ比色皿，以空白溶液作为参比，在４５ｍｉｎ内测定吸光度。绘制校准曲 线，在曲线上查出试样中硼的质量。 ３４．２．５ 分析结果的表述 试样中硼含量按式（６０）计算： ρＢ（）＝ 犿 犞 …………………………（６０） 式中： ρ（Ｂ）———水样中硼的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得硼的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３４．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３４．２．７ 其他 本方法定量限为０．４ｍｇ／Ｌ。 ３４．３ 姜黄素光谱法 ３４．３．１ 原理 在酸性溶液中硼与姜黄素生成红色化合物（称为玫红花青），进行比色定量。 ３４．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３４．３．２．１ 姜黄素草酸溶液：称取０．０４ｇ姜黄素（Ｃ１２Ｈ２０Ｏ６）和５．０ｇ草酸［Ｈ２Ｃ２Ｏ４·２Ｈ２Ｏ］，溶于 ８０ｍＬ乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］，加入４．２ｍＬ浓盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ），用乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝ ９５％］稀释至１００ｍＬ。如果试剂浑浊，应过滤后储存于聚乙烯瓶里，保存于冰箱中。 ３４．３．２．２ 乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］。 ３４．３．２．３ 硼标准储备溶液［ρ（Ｂ）＝０．１ｍｇ／ｍＬ］：同３４．１．２．３。 ３４．３．２．４ 硼标准工作溶液［ρ（Ｂ）＝１．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ硼标准储备溶液，用水定容至１０００ｍＬ。 储于聚乙烯瓶中。 ３４．３．３ 仪器和设备 ３４．３．３．１ 瓷蒸发皿：１００ｍＬ～１５０ｍＬ。标准系列和水样所用瓷蒸发皿，其大小、形状均应相同。 犌犅８５３８—２０２２ ９０ ３４．３．３．２ 恒温水浴：控温精度±２℃。 ３４．３．３．３ 具塞的容量瓶：２５ｍＬ。 ３４．３．３．４ 分光光度计。 ３４．３．４ 分析步骤 吸取１．００ｍＬ水样或稀释水样（若水样中硼酸的含量大于５．００ｍｇ／Ｌ，用水适当稀释），放于瓷蒸发 皿上。另取同一类型、同一形状和同一大小瓷蒸发皿５个分别加入硼标准工作溶液０ｍＬ、０．２５ｍＬ、 ０．５０ｍＬ、０．７５ｍＬ和１．００ｍＬ。补加水至１．００ｍＬ。向盛有水样和标准溶液的瓷蒸发皿中，各加入 ４．００ｍＬ姜黄素草酸溶液，轻轻地旋动瓷蒸发皿使之混合均匀。置瓷蒸发皿于５５℃±２℃恒温水浴 上，蒸干后继续维持１５ｍｉｎ，取出冷却。 用乙醇溶解瓷蒸发皿内固体物，用塑料棒擦洗瓷蒸发皿，并冲洗入２５ｍＬ容量瓶内（若溶液浑浊， 可过滤）。将全部有色物定量移入容量瓶，用９５％乙醇溶液定容至２５ｍＬ。 于波长５４０ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以空白为参比，测定试样和标准系列溶液的吸光度。 ３４．３．５ 分析结果的表述 试样中硼含量按式（６１）计算： ρＢ（）＝ 犿 犞 …………………………（６１） 式中： ρ（Ｂ）———水样中硼的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中硼的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３４．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３４．３．７ 其他 本方法定量限为０．１ｍｇ／Ｌ。 ３５ 偏硅酸 ３５．１ 硅钼黄光谱法 ３５．１．１ 原理 在酸性溶液中，可溶性硅酸与钼酸铵反应，生成可溶性的黄色硅钼杂多酸［Ｈ４Ｓｉ（Ｍｏ３Ｏ１０）４］，在一 定浓度范围内，其吸光度与可溶性硅酸含量成正比。 ３５．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。所配试剂须储存 于聚乙烯瓶中。 ３５．１．２．１ 盐酸溶液（１＋１）。 ３５．１．２．２ 氢氧化钠溶液（８ｇ／Ｌ）：称取０．８ｇ氢氧化钠溶于水中，稀释至１００ｍＬ。 ３５．１．２．３ 钼酸铵溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ钼酸铵［（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４·４Ｈ２Ｏ］溶于水中，稀释至 犌犅８５３８—２０２２ ９１ １００ｍＬ。必要时可过滤。 ３５．１．２．４ 草酸溶液（７０ｇ／Ｌ）：称取７ｇ草酸（Ｈ２Ｃ２Ｏ４·２Ｈ２Ｏ）溶于水中，稀释至１００ｍＬ。 ３５．１．２．５ 偏硅酸标准储备溶液［ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．１５３９ｇ已在２００℃干燥至恒 重的高纯二氧化硅（ＳｉＯ２）于铂坩埚中，加０．６ｇ碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ３）与之混匀，在上面再覆盖一层碳酸钠 （１ｇ～２ｇ），在９６０℃熔融３０ｍｉｎ，冷却后用水溶解。将溶液转入２００ｍＬ容量瓶中，用水定容。 ３５．１．２．６ 偏硅酸标准工作溶液［ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）＝１００μｇ／ｍＬ］：吸取５０．０ｍＬ偏硅酸标准储备溶液于 ５００ｍＬ容量瓶中，用水定容。 ３５．１．２．７ 对硝基酚指示剂（１ｇ／Ｌ）：准确称取０．１０ｇ对硝基酚（ＮＯ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ）溶于水中，稀释至 １００ｍＬ。 ３５．１．３ 仪器和设备 ３５．１．３．１ 分光光度计。 ３５．１．３．２ 比色管，５０ｍＬ。 ３５．１．４ 分析步骤 ３５．１．４．１ 试样测定 取５０．０ｍＬ水样于５０ｍＬ比色管中（若水样为酸性，可少取水样，加３滴对硝基酚指示剂，滴加氢 氧化钠溶液至恰显黄色，用水稀释至５０ｍＬ），加１．０ｍＬ盐酸溶液，２．０ｍＬ钼酸铵溶液，充分摇匀，放置 １５ｍｉｎ（放置时间与温度有关，温度低于２０℃时放置３０ｍｉｎ，温度在３０℃～３５℃时放置１０ｍｉｎ，温度 高于３５℃时放置５ｍｉｎ）。 加入２．０ｍＬ草酸溶液，充分摇匀。放置２ｍｉｎ后，在波长４２０ｎｍ～４３０ｎｍ处，用２ｃｍ比色皿，试 剂空白作参比，测量吸光度（１５ｍｉｎ内完成）。 注：若无磷酸盐干扰，在此步骤中也可不加草酸溶液，直接测量吸光度。 ３５．１．４．２ 校准曲线的绘制 吸取偏硅酸标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ和１０．００ｍＬ 于一系列５０ｍＬ比色管中，用水稀释至５０ｍＬ。以下操作同３５．１．４．１。以比色管中偏硅酸质量（μｇ）为 横坐标、吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 ３５．１．５ 分析结果的表述 试样中偏硅酸含量按式（６２）计算： ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）＝ 犿 犞 …………………………（６２） 式中： ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）———水样中偏硅酸的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的比色管中偏硅酸的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３５．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３５．１．７ 其他 本方法定量限为１ｍｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ９２ ３５．２ 硅钼蓝光谱法 ３５．２．１ 原理 在酸性溶液中，可溶性硅酸与钼酸铵反应，生成硅钼杂多酸。用１，２，４氨基萘酚磺酸将硅钼杂多 酸还原为硅钼蓝，其吸光度在一定浓度范围内与可溶性硅酸含量成正比。 ３５．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。所配试剂须储存 于聚乙烯瓶中。 ３５．２．２．１ 盐酸溶液（１＋１）。 ３５．２．２．２ 氢氧化钠溶液（８ｇ／Ｌ）：同３５．１．２．２。 ３５．２．２．３ 钼酸铵溶液（１００ｇ／Ｌ）：同３５．１．２．３。 ３５．２．２．４ 草酸溶液（７０ｇ／Ｌ）：同３５．１．２．４。 ３５．２．２．５ １，２，４氨基萘酚磺酸溶液（２．５ｇ／Ｌ）：将３０．０ｇ亚硫酸氢钠（ＮａＨＳＯ３）溶于１００ｍＬ水中，加 入１．０ｇ亚硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ３）和０．５０ｇ１，２，４氨基萘酚磺酸［１氨基２萘酚４磺酸（Ｃ１０Ｈ９Ｏ４ＮＳ）］，溶解 后稀释至２００ｍＬ。 ３５．２．２．６ 偏硅酸标准储备溶液［ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）＝１．００ｍｇ／ｍＬ］：同３５．１．２．５。 ３５．２．２．７ 偏硅酸标准工作溶液［ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）＝１０．０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．０ｍＬ偏硅酸标准储备溶液于 １０００ｍＬ容量瓶中，用水定容。 ３５．２．２．８ 对硝基酚指示剂（１ｇ／Ｌ）：同３５．１．２．７。 ３５．２．３ 仪器和设备 ３５．２．３．１ 分光光度计。 ３５．２．３．２ 比色管，５０ｍＬ。 ３５．２．４ 分析步骤 ３５．２．４．１ 试样测定 吸取适量水样（视偏硅酸含量而定）于５０ｍＬ比色管中，用水稀释至５０ｍＬ（若水样为酸性，先加 ３滴对硝基酚指示剂，滴加氢氧化钠溶液至恰显黄色，再用水稀释至５０ｍＬ），加１．０ｍＬ盐酸溶液、 ２．０ｍＬ钼酸铵溶液，充分摇匀。放置１５ｍｉｎ（放置时间与温度有关，温度低于２０℃时放置３０ｍｉｎ，温度 在３０℃～３５℃时放置１０ｍｉｎ，温度高于３５℃时放置５ｍｉｎ）。 加入２．０ｍＬ草酸溶液，充分摇匀，放置２ｍｉｎ～１５ｍｉｎ，加入２．０ｍＬ１，２，４氨基萘酚磺酸溶液，充 分摇匀。５ｍｉｎ后，于波长６８０ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以试剂空白作参比测量吸光度。 ３５．２．４．２ 校准曲线的绘制 吸取偏硅酸标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ和１０．００ｍＬ 于一系列５０ｍＬ比色管中，用水稀释至５０ｍＬ。以下操作同３５．２．４．１。以偏硅酸质量（μｇ）为横坐标、吸 光度为纵坐标，绘制校准曲线。 ３５．２．５ 分析结果的表述 试样中偏硅酸含量按式（６３）计算： 犌犅８５３８—２０２２ ９３ ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）＝ 犿 犞 …………………………（６３） 式中： ρ（Ｈ２ＳｉＯ３）———水样中偏硅酸的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的比色管中偏硅酸的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３５．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３５．２．７ 其他 本方法定量限为０．１ｍｇ／Ｌ。 ３６ 氟化物 ３６．１ 离子选择电极法 ３６．１．１ 原理 氟化镧单晶对氟化物离子有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种 电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的离子活度有关。氟电极与饱和甘汞电极组成一 对原电池。利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。 ３６．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３６．１．２．１ 冰乙酸（ρ２０＝１．０６ｇ／ｍＬ）。 ３６．１．２．２ 氢氧化钠溶液（４００ｇ／Ｌ）：称取４０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于水中并稀释至１００ｍＬ。 ３６．１．２．３ 盐酸溶液（１＋１）：将盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）与水等体积混合。 ３６．１．２．４ 离子强度缓冲液Ⅰ：称取３４８．２ｇ柠檬酸三钠（Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７·５Ｈ２Ｏ），溶于水中。用盐酸溶液 调节ｐＨ为６后，用水稀释至１０００ｍＬ。 ３６．１．２．５ 离子强度缓冲液Ⅱ：称取５９ｇ氯化钠（ＮａＣｌ），３．４８ｇ柠檬酸三钠（Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７·５Ｈ２Ｏ）和 ５７ｍＬ冰乙酸，溶于水中，用氢氧化钠溶液调节ｐＨ为５．０～５．５后，用水稀释至１０００ｍＬ。 ３６．１．２．６ 氟化物标准储备溶液［ρ（Ｆ －）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．２２１０ｇ经１０５℃干燥２ｈ的氟化钠 （ＮａＦ），溶解于水中，并定容至１００ｍＬ。储存于聚乙烯瓶中。 ３６．１．２．７ 氟化物标准工作溶液［ρ（Ｆ －）＝１０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ氟化物标准储备溶液于５００ｍＬ 容量瓶中，用水稀释到刻度。 ３６．１．３ 仪器和设备 ３６．１．３．１ 氟离子选择电极和饱和甘汞电极。 ３６．１．３．２ 离子活度计或精密酸度计。 ３６．１．３．３ 电磁搅拌器。 ３６．１．４ 分析步骤 ３６．１．４．１ 校准曲线法 ３６．１．４．１．１ 吸取１０．０ｍＬ水样于５０ｍＬ烧杯中。若水样总离子强度过高，应取适量水样稀释到１０ｍＬ。 犌犅８５３８—２０２２ ９４ ３６．１．４．１．２ 分别吸取氟化物标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．６０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ 于５０ｍＬ烧杯中，各加水至１０ｍＬ。加入与水样相同的离子强度缓冲液Ⅰ或离子强度缓冲液Ⅱ。此标 准系列浓度分别为０ｍｇ／Ｌ、０．２０ｍｇ／Ｌ、０．４０ｍｇ／Ｌ、０．６０ｍｇ／Ｌ、１．００ｍｇ／Ｌ、２．００ｍｇ／Ｌ、３．００ｍｇ／Ｌ（以 Ｆ－计）。 ３６．１．４．１．３ 加１０ｍＬ离子强度缓冲液（若水样中干扰物质较多时用离子强度缓冲液Ⅰ，较清洁水样用 离子强度缓冲液Ⅱ）。放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液，插入氟离子电极和甘汞电极，在搅拌 下读取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于０．５ｍＶ，当氟化物浓度甚低时，约需５ｍｉｎ以上）。 ３６．１．４．１．４ 以电位值（ｍＶ）为纵坐标、氟化物活度［ρ（Ｆ －）＝－ｌｇＦ －］为横坐标，在半对数纸上绘制标准 曲线。在标准曲线上查得水样中氟化物的质量浓度。 注：标准溶液系列与水样的测定应保持温度一致。 ３６．１．４．２ 标准加入法 吸取５０．０ｍＬ水样于２００ｍＬ烧杯中，加５０ｍＬ离子强度缓冲液（洁净水样加离子强度缓冲液Ⅱ， 干扰物质较多的水样加离子强度缓冲液Ⅰ）。以下步骤同３６．１．４．１．３操作，读取平衡电位值（犈１，ｍＶ）。 于水样中加入一小体积（小于０．５ｍＬ）的氟化物标准储备溶液，在搅拌下读取平衡电位值（犈２， ｍＶ）。 注：犈１与犈２应相差３０ｍＶ～４０ｍＶ。 ３６．１．５ 分析结果的表述 ３６．１．５．１ 校准曲线法 氟化物质量浓度可直接在校准曲线上查得。 ３６．１．５．２ 标准加入法 试样中氟化物（Ｆ－）含量按式（６４）计算： ρ（Ｆ －）＝ ρ１×犞１ 犞２ ｌｇ －１ 犈２－犈１ 犓 －１ …………………………（６４） 式中： ρ（Ｆ －）———水样中氟化物（Ｆ－）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———加入标准储备溶液的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞１ ———加入标准储备溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞２ ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犓 ———测定水样的温度狋时的斜率，其值为０．１９８５（２７３＋狋）。 ３６．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３６．１．７ 其他 本方法定量限为０．２ｍｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ ９５ ３６．２ 氟试剂双波长光谱法 ３６．２．１ 原理 氟化物与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色络合物，颜色深度与氟离子浓度在一定范围内成线性关 系。当ｐＨ为４．５时，生成的颜色可稳定２４ｈ。本法采用双波长分光光度测定，可以消除试剂背景影 响，提高灵敏度，节约８０％的化学试剂用量，减少对环境的污染。 ３６．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３６．２．２．１ 硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）。 ３６．２．２．２ 硫酸银（Ａｇ２ＳＯ４）。 ３６．２．２．３ 丙酮。 ３６．２．２．４ 氢氧化钠溶液（４０ｇ／Ｌ）。 ３６．２．２．５ 盐酸溶液（１＋１１）。 ３６．２．２．６ 缓冲溶液：称取８５ｇ乙酸钠（ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２．·３Ｈ２Ｏ），溶于８００ｍＬ水中。加入６０ｍＬ冰乙酸 （ρ２０＝１．０６ｇ／ｍＬ），用水稀释至１０００ｍＬ。此溶液的ｐＨ 应为４．５，否则用乙酸或乙酸钠调节ｐＨ 至 ４．５。 ３６．２．２．７ 硝酸镧溶液：准确称取０．４３３ｇ硝酸镧［Ｌａ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ］，加数滴盐酸溶液溶解。加水至 ５００ｍＬ。 ３６．２．２．８ 氟试剂溶液：准确称取０．３８５ｇ氟试剂（Ｃ１９Ｈ１５ＮＯ８，又名茜素氨羧络合剂或１，２羰基蒽 醌３甲基犖，犖二乙酸），放于少量水中，加数滴氢氧化钠溶液使之溶解。然后加入０．１２５ｇ乙酸 钠（ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２·３Ｈ２Ｏ），并加水至５００ｍＬ。储存于棕色瓶内，保存在冷暗处。 ３６．２．２．９ 氟化物标准储备溶液［ρ（Ｆ －）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．２２１０ｇ经１０５℃干燥２ｈ的氟化钠 （ＮａＦ），溶于水中，并定容至１００ｍＬ。储存于聚乙烯瓶中。 ３６．２．２．１０ 氟化物标准工作溶液［ρ（Ｆ －）＝１μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ氟化物标准储备溶液，于５００ｍＬ 容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。再吸取该溶液１０．００ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度， 摇匀。 ３６．２．２．１１ 酚酞溶液（１ｇ／Ｌ）：称取０．１ｇ酚酞（Ｃ２０Ｈ１４Ｏ４）溶于１００ｍＬ乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］中。 ３６．２．３ 仪器和设备 ３６．２．３．１ 全玻璃蒸馏器：１０００ｍＬ。 ３６．２．３．２ 具塞比色管：１０ｍＬ。 ３６．２．３．３ 分光光度计。 ３６．２．４ 分析步骤 ３６．２．４．１ 水样预处理 水样中有干扰物质时，需将水样在全玻璃蒸馏器（图３）中蒸馏。将４００ｍＬ水置于１０００ｍＬ蒸馏 瓶中，缓缓加入２００ｍＬ硫酸，混匀，放入２０粒～３０粒玻璃珠，加热蒸馏至液体温度升高到１８０℃时止。 弃去馏出液，待瓶内液体温度冷却至１２０℃以下，加入２５０ｍＬ水样。若水样中含有氯化物，蒸馏前可 按每毫克氯离子加入５ｍｇ硫酸银的比例，加入固体硫酸银。加热蒸馏至瓶内温度接近至１８０℃时为 止。收集馏液于２５０ｍＬ容量瓶中，加水至刻度。 犌犅８５３８—２０２２ ９６ 注１：蒸馏水样时，勿使温度超过１８０℃，以防硫酸过多地蒸出。 注２：连续蒸馏几个水样时，可待瓶内硫酸溶液温度降低至１２０℃以下，再加入另一个水样。蒸馏过一个含氟高的 水样后，应在蒸馏另一个水样前加入２５０ｍＬ水。用同法蒸馏，以清除可能存留在蒸馏器中的氟化物。 注３：蒸馏瓶中的硫酸可以多次使用，直至变黑为止。 图３ 氟化物蒸馏装置 ３６．２．４．２ 测定 吸取５．０ｍＬ澄清水样或经蒸馏法预处理的水样，置于１０ｍＬ比色管中。如水中氯化物大于 ５０μｇ，可取适量，用水稀释至５．０ｍＬ。 另吸取氟化物标准工作溶液０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、３．００ｍＬ及５．００ｍＬ，分别置于 １０ｍＬ比色管中，各加水至５．００ｍＬ。 向试样管和标准系列管各加入１ｍＬ氟试剂溶液及１ｍＬ缓冲液，混匀（由于反应生成的蓝色三元 络合物随ｐＨ增高而变深，为使标准与试样的ｐＨ一致，必要时可用酚酞指示剂调节ｐＨ到中性后再加 入缓冲液，使各管的ｐＨ均在４．１～４．６之间）。缓缓加入１ｍＬ硝酸镧溶液，摇匀。加入２ｍＬ丙酮，加 水至１０ｍＬ刻度，摇匀。在室温放置６０ｍｉｎ。用１ｃｍ比色皿，以空气为参比，分别在波长４５０ｎｍ处和 波长６３０ｎｍ处测定试剂空白管、标准管和试样管的吸光度。 ３６．２．４．３ 犓 值的确定 令λ１＝４５０ｎｍ和λ２＝６３０ｎｍ，根据试剂空白在两波长下的吸光度（犃），按式（６５）求犓 值： 犓＝ 犃λ１ 犃λ２ …………………………（６５） 按式（６６）求出Δ犃： Δ犃＝犓犃λ２－犃λ１＝犓犃６３０－犃４５０ …………………………（６６） 根据Ｆ －质量和Δ犃 绘制校准曲线，从曲线上查出氟化物质量。 ３６．２．５ 分析结果的表述 试样中氟化物含量按式（６７）计算： ρＦ －（ ）＝ 犿 犞 …………………………（６７） 式中： ρ（Ｆ －）———水样中氟化物的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———在校准曲线上查得氟化物的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 犌犅８５３８—２０２２ ９７ ３６．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３６．２．７ 其他 本方法定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ。 ３６．３ 氟试剂光谱法 ３６．３．１ 原理 氟化物与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色络合物，颜色深度与氟离子浓度在一定范围内成线性关 系。当ｐＨ为４．５时，生成的颜色可稳定２４ｈ。 ３６．３．２ 试剂和材料 氟化物标准工作溶液［ρ（Ｆ －）＝１０μｇ／ｍＬ］：吸取５．００ｍＬ氟化物标准储备溶液，于５００ｍＬ容量瓶 中用水稀释至刻度。 除氟化物标准工作溶液外，其余试剂同３６．２．２。 ３６．３．３ 仪器和设备 同３６．２．３。 ３６．３．４ 水样预处理 同３６．２．４．１。 ３６．３．５ 测定 吸取２５．０ｍＬ澄清水样或经蒸馏法预处理的水样，置于５０ｍＬ比色管中。如水中氯化物大于 ５０μｇ，可取适量，用水稀释至２５ｍＬ。 另吸取氟化物标准工作溶液０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ及 ５．００ｍＬ，分别置于５０ｍＬ比色管中，各加水至２５ｍＬ。 向试样管和标准系列管各加入５ｍＬ氟试剂溶液及２ｍＬ缓冲液，混匀。（由于反应生成的蓝色三 元络合物随ｐＨ增高而变深，为使标准与试样的ｐＨ一致，必要时可用酚酞指示剂调节ｐＨ到中性后再 加入缓冲液，使各管的ｐＨ均在４．１～４．６之间。） 缓缓加入５ｍＬ硝酸镧溶液，摇匀。加入１０ｍＬ丙酮，加水至５０ｍＬ刻度，摇匀。在室温放置 ６０ｍｉｎ。于波长６２０ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以水参比，测定吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出氟化 物质量。 ３６．３．６ 分析结果的表述 试样中氟化物含量按式（６８）计算： ρＦ －（ ）＝ 犿 犞 …………………………（６８） 式中： ρ（Ｆ －）———水样中氟化物的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———在校准曲线上查得氟化物的质量，单位为微克（μｇ）； 犌犅８５３８—２０２２ ９８ 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３６．３．７ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３６．３．８ 其他 本方法定量限为０．１ｍｇ／Ｌ。 ３６．４ 离子色谱法 ３６．４．１ 原理 水样注入仪器后，在淋洗液的携带下流经阴离子分离柱。由于水样中各种阴离子对分离柱中阴离 子交换树脂的亲和力不同，移动速度亦不同，从而使彼此得以分离。随后流经阴离子抑制器，淋洗液被 转变成水或碳酸，使背景电导降低。最后通过电导检测器，依次输出Ｆ－、Ｃｌ－、ＮＯ３ －、Ｂｒ－和ＳＯ４ ２－的电 导信号值（峰高或峰面积）。通过与标准比较，可做定性和定量分析。 ３６．４．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为优级纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。 ３６．４．２．１ 淋洗液：由淋洗液自动电解发生器（或其他能自动电解产生淋洗液的设备）在线产生或自行配 制氢氧化钾（或氢氧化钠）淋洗液。 ３６．４．２．２ 再生液：根据抑制器类型选择合适的再生液。 ３６．４．２．３ 氟化物标准储备溶液［ρ（Ｆ －）＝１．０００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取２．２１０ｇ在干燥器中干燥过的氟化 钠（ＮａＦ），溶于少量淋洗使用液中，移入１０００ｍＬ容量瓶，用淋洗使用液定容。储于聚乙烯瓶中，冰箱 内保存。 ３６．４．２．４ 氯化物标准储备溶液［ρ（Ｃｌ －）＝１．０００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．６４８ｇ于５００℃～６００℃灼烧至 恒重的氯化钠（ＮａＣｌ），溶于少量淋洗使用液中，移入１０００ｍＬ容量瓶，用淋洗使用液定容。储于聚乙 烯瓶中，冰箱内保存。 ３６．４．２．５ 溴化物标准储备溶液［ρ（Ｂｒ －）＝１．０００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．４８９ｇ在干燥器中干燥过的溴化 钾（ＫＢｒ），溶于少量淋洗使用液中，移入１０００ｍＬ容量瓶，用淋洗使用液定容。储于聚乙烯瓶中，冰箱 内保存。 ３６．４．２．６ 硝酸盐标准储备溶液［ρ（ＮＯ３ －）＝１．０００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．６３１ｇ于１２０℃～１３０℃干燥 至恒重的硝酸钾（ＫＮＯ３），溶于少量淋洗使用液中，移入１０００ｍＬ容量瓶，用淋洗使用液定容。储于聚 乙烯瓶中，冰箱内保存。 ３６．４．２．７ 硫酸盐标准储备溶液［ρ（ＳＯ４ ２－）＝１．０００ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．８１４ｇ于１０５℃干燥过２ｈ的 硫酸钾（Ｋ２ＳＯ４），溶于少量淋洗液中，移入１０００ｍＬ容量瓶，用淋洗液定容。储于聚乙烯瓶中，冰箱内 保存。 ３６．４．２．８ 混合标准工作溶液：分别吸取已放置至室温的氟化物、氯化物、溴化物、硝酸盐、硫酸盐标准储 备溶液２．００ｍＬ、２４．０ｍＬ、３．２０ｍＬ、２０．０ｍＬ和２４．０ｍＬ于１０００ｍＬ容量瓶中，用淋洗液定容。此溶液 氟化物、氯化物、溴化物、硝酸盐、硫酸盐的质量浓度分别为２．００ｍｇ／Ｌ、２４．０ｍｇ／Ｌ、３．２０ｍｇ／Ｌ、２０．０ｍｇ／Ｌ 和２４．０ｍｇ／Ｌ。 ３６．４．３ 仪器和设备 ３６．４．３．１ 离子色谱仪。 犌犅８５３８—２０２２ ９９ ３６．４．３．１．１ 阴离子分离柱。 ３６．４．３．１．２ 阴离子保护柱。 ３６．４．３．１．３ 阴离子抑制器。 ３６．４．３．１．４ 电导检测器。 ３６．４．３．２ 数据工作站。 ３６．４．３．３ 进样器：５ｍＬ或１０ｍＬ。 ３６．４．４ 分析步骤 ３６．４．４．１ 水样预处理 水样经０．２２μｍ滤膜过滤，待测。 ３６．４．４．２ 试样测定 ３６．４．４．２．１ 色谱条件 ａ） 柱温：室温。 ｂ） 淋洗液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。 ｃ） 进样量：１００μＬ。 ｄ） 电导检测器灵敏度：根据待测离子含量设定。 ３６．４．４．２．２ 定性分析：用注射器注入１ｍＬ～２ｍＬ待测试样，记录色谱图。根据保留时间确定离子种 类，出峰顺序为Ｆ－、Ｃｌ－、ＮＯ３ －、Ｂｒ－和ＳＯ４ ２－。 ３６．４．４．２．３ 定量分析：测量各离子对应的峰高（或峰面积），用外标法定量。 ３６．４．４．３ 校准曲线的绘制 分别吸取混合标准工作溶液０ｍＬ、２．５０ｍＬ、５．００ｍＬ、１０．０ｍＬ、２５．０ｍＬ、５０．０ｍＬ于６个１００ｍＬ 容量瓶中，用淋洗使用液定容，摇匀。所配制标准系列各离子质量浓度见表２０。以下操作步骤同 ３６．４．４．２。 表２０ 标准系列各离子质量浓度 离子犡狕－ ρ（犡 狕－）／（ｍｇ／Ｌ） Ｆ－ ０．００ ０．０５０ ０．１００ ０．２００ ０．５００ １．００ Ｃｌ－ ０．００ ０．６０ １．２０ ２．４０ ６．００ １２．０ ＮＯ３ － ０．００ ０．０８０ ０．１６０ ０．３２０ ０．８００ １．６０ Ｂｒ－ ０．００ ０．５０ １．００ ２．００ ５．００ １０．０ ＳＯ４ ２－ ０．００ ０．６０ １．２０ ２．４０ ６．００ １２．０ 以质量浓度为横坐标、峰高（或峰面积）为纵坐标，分别绘制Ｆ －、Ｃｌ－、ＮＯ３ －、Ｂｒ－和ＳＯ４ ２－的校准 曲线。 ３６．４．５ 分析结果的表述 水样中Ｆ－、Ｃｌ－、ＮＯ３ －、Ｂｒ－和ＳＯ４ ２－含量按式（６９）计算： ρ（犡 狕－）＝ρ１ …………………………（６９） 犌犅８５３８—２０２２ １００ 式中： ρ（犡 狕－）———水样中Ｆ－、Ｃｌ－、ＮＯ３ －、Ｂｒ－和ＳＯ４ ２－的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———从校准曲线上查得试样中Ｆ－、Ｃｌ－、ＮＯ３ －、Ｂｒ－和ＳＯ４ ２－的质量浓度，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ）。 ３６．４．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３６．４．７ 其他 若进样１００μＬ 测定，则定量限为 Ｆ －，０．０１ｍｇ／Ｌ；Ｃｌ －，０．１ｍｇ／Ｌ；Ｂｒ －，０．０５ｍｇ／Ｌ；ＮＯ３ －， ０．０５ｍｇ／Ｌ；ＳＯ４ ２－，０．２ｍｇ／Ｌ。 ３７ 氯化物 ３７．１ 硝酸银容量法 ３７．１．１ 原理 硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成红色铬酸银沉淀，指示反 应到达终点。 ３７．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３７．１．２．１ 高锰酸钾。 ３７．１．２．２ 乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］。 ３７．１．２．３ 过氧化氢［ω（Ｈ２Ｏ２）＝３０％］。 ３７．１．２．４ 氢氧化钠溶液（２ｇ／Ｌ）：称取０．２ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于水并稀释至１００ｍＬ。 ３７．１．２．５ 硫酸溶液［犮（１／２Ｈ２ＳＯ４）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］：吸取２．８ｍＬ硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）缓缓加入水中 并稀释至１０００ｍＬ。 ３７．１．２．６ 氢氧化铝悬浮液：称取１２５ｇ硫酸铝钾［ＫＡｌ（ＳＯ４）２·１２Ｈ２Ｏ］或硫酸铝铵［ＮＨ４Ａｌ（ＳＯ４）２· １２Ｈ２Ｏ］，溶于１０００ｍＬ水中。加热至６０℃，缓缓加入５５ｍＬ氨水（ρ２０＝０．８８ｇ／ｍＬ），使氢氧化铝沉淀 完全。充分搅拌后静置，弃去上清液，用水反复洗涤沉淀，至倾出上清液中不含氯离子（用硝酸银溶液试 验）为止。然后加入３００ｍＬ水成悬浮液，使用前振摇均匀。 ３７．１．２．７ 铬酸钾溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ铬酸钾（Ｋ２ＣｒＯ４），溶于少量水中，滴加硝酸银标准溶液至生 成红色不褪为止，混匀，静置２４ｈ后过滤，滤液用水稀释至１００ｍＬ。 ３７．１．２．８ 氯化钠标准溶液［ρ（Ｃｌ －）＝０．５ｍｇ／ｍＬ］：准确称取８．２４２０ｇ经７００℃烧灼１ｈ的氯化钠 （ＮａＣｌ），溶于水中并定容至１０００ｍＬ。再从此溶液中吸取１０．００ｍＬ，用水定容至１００ｍＬ。 ３７．１．２．９ 硝酸银标准溶液［犮（ＡｇＮＯ３）＝０．０１４ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取２．４ｇ硝酸银（ＡｇＮＯ３），溶于水，并定 容至１０００ｍＬ。储存于棕色试剂瓶内。用氯化钠标准溶液标定。 标定：吸取２５．００ｍＬ氯化钠标准溶液，置于瓷发蒸皿内，加２５ｍＬ水。另取一瓷蒸发皿，加５０ｍＬ 水作为空白，各加１ｍＬ铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定，直至产生淡橘黄色为止。按式（７０）计算 硝酸银的浓度： 犿＝ ２５×０．５０ 犞１－犞０ …………………………（７０） 犌犅８５３８—２０２２ １０１ 式中： 犿 ———１．００ｍＬ硝酸银标准溶液相当于氯化物（Ｃｌ －）的质量，单位为毫克（ｍｇ）； ２５ ———氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； ０．５０———氯化钠标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（ｍｇ／ｍＬ）； 犞１ ———滴定氯化钠标准溶液的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ ———滴定空白的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升（ｍＬ）。 根据标定的浓度，校正硝酸银标准溶液的浓度，使１．００ｍＬ相当于氯化物０．５０ｍｇ（以Ｃｌ －计）。 ３７．１．２．１０ 酚酞指示剂（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ酚酞（Ｃ２０Ｈ１４Ｏ４），溶于１００ｍＬ乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝ ９５％］中。 ３７．１．３ 仪器和设备 ３７．１．３．１ 锥形瓶：２５０ｍＬ。 ３７．１．３．２ 滴定管：２５ｍＬ（棕色）。 ３７．１．３．３ 无分度吸管：５０ｍＬ和２５ｍＬ。 ３７．１．４ 分析步骤 ３７．１．４．１ 水样预处理 ３７．１．４．１．１ 对有色的水样：取１５０ｍＬ，置于２５０ｍＬ锥形瓶中。加２ｍＬ氢氧化铝悬浮液，振荡均匀， 过滤，弃去初滤液２０ｍＬ。 ３７．１．４．１．２ 对含有亚硫酸盐和硫化物的水样：将水样用氢氧化钠溶液调节至中性或弱碱性，加入１ｍＬ 过氧化氢，搅拌均匀。 ３７．１．４．１．３ 对耗氧量大于１５ｍｇ／Ｌ的水样：加入少许高锰酸钾晶体，煮沸，然后加入数滴乙醇还原过多 的高锰酸钾，过滤。 ３７．１．４．２ 测定 ３７．１．４．２．１ 吸取５０．０ｍＬ水样或经过预处理的水样 （或适量水样加水稀释至５０ｍＬ）。置于瓷蒸发皿 内，另取一瓷蒸发皿，加入５０ｍＬ水，作为空白。 ３７．１．４．２．２ 分别加入２滴酚酞指示剂，用硫酸溶液或氢氧化钠溶液调节至溶液红色恰好褪去。各加 １ｍＬ铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定，同时用玻璃棒不停搅拌，直至溶液生成橘黄色为止。 注１：本法只能在中性溶液中进行滴定，因为在酸性溶液中铬酸银溶解度增高，滴定终点时，不能形成铬酸银沉淀。 在碱性溶液中将形成氧化银沉淀。 注２：铬酸钾指示终点的最佳浓度为１．３×１０－２ ｍｏｌ／Ｌ。但由于铬酸钾的颜色影响终点的观察，实际使用的浓度为 ５０ｍＬ试样中加入１ｍＬ铬酸钾溶液（５０ｇ／Ｌ），其浓度为５．１×１０ －３ ｍｏｌ／Ｌ。同时用空白滴定值予以校正。 ３７．１．５ 分析结果的表述 试样中氯化物含量按式（７１）计算： ρＣｌ －（ ）＝ 犞１－犞０（ ）×０．５０×１０００ 犞 …………………………（７１） 式中： ρ（Ｃｌ －）———水样中氯化物的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞０ ———空白试验消耗硝酸银标准溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞１ ———水样消耗硝酸银标准溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）； ０．５０ ———氯化钠标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（ｍｇ／ｍＬ）； 犌犅８５３８—２０２２ １０２ １０００ ———单位换算系数； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３７．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３７．１．７ 其他 本方法定量限为１．０ｍｇ／Ｌ。 ３７．２ 离子色谱法 同３６．４。 ３８ 碘化物 ３８．１ 催化还原光谱法 ３８．１．１ 原理 在酸性条件下，亚砷酸与硫酸高铈发生缓慢的氧化还原反应。当有碘离子存在时，由于它的催化作 用使反应加速进行。反应速度随碘离子含量增高而变快，剩余的高铈离子就越少。用亚铁离子还原剩 余的高铈离子，终止亚砷酸高铈间的氧化还原反应。氧化产生的铁离子与硫氰酸钾反应生成红色络合 物，比色定量。间接测定碘化物的含量。 ３８．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３８．１．２．１ 氯化钠溶液（２６０ｇ／Ｌ）：称取２６ｇ经７００℃灼烧２ｈ的优级纯氯化钠（ＮａＣｌ），溶于水并稀释 至１００ｍＬ。 ３８．１．２．２ 亚砷酸溶液（４．９４６ｇ／Ｌ）：准确称取４．９４６ｇ三氧化二砷［（Ａｓ２Ｏ３），必要时三氧化二砷可按下 法精制———将三氧化二砷研细，加入２５ｍＬ重蒸馏的乙醇，搅拌后弃去上部乙醇溶液。同法反复洗涤 晶体１０次～１５次。于８０℃烘干，备用］，加５００ｍＬ水，１０滴硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ），加热使全部溶解。 用水稀释至１０００ｍＬ。 警告———此溶液剧毒！ ３８．１．２．３ 硫酸溶液（１＋３）。 ３８．１．２．４ 硫酸铈溶液｛犮［Ｃｅ（ＳＯ４）２］＝０．０２ｍｏｌ／Ｌ｝：准确称取８．０８６ｇ硫酸铈［Ｃｅ（ＳＯ４）２·４Ｈ２Ｏ］或 １２．６５ｇ硫酸铈铵［Ｃｅ（ＳＯ４）２·２（ＮＨ４）２ＳＯ４·４Ｈ２Ｏ］溶于５００ｍＬ水中，加４４ｍＬ硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ），用 水稀释至１０００ｍＬ。 ３８．１．２．５ 硫酸亚铁铵溶液（１５ｇ／Ｌ）：称取１．５ｇ硫酸亚铁铵［Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］，溶于水中，加 入２．５ｍＬ硫酸溶液（３８．１．２．３），并用水稀释至１００ｍＬ。临用前配制。 ３８．１．２．６ 硫氰酸钾溶液（４０ｇ／Ｌ）：称取４．０ｇ硫氰酸钾（ＫＳＣＮ）溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 ３８．１．２．７ 碘化物标准储备溶液［ρ（Ｉ －）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１３０８ｇ经硅胶干燥器干燥２４ｈ的碘 化钾（ＫＩ），溶于水中，并定容至１０００ｍＬ。 ３８．１．２．８ 碘化物标准工作溶液Ⅰ［ρ（Ｉ －）＝１μｇ／ｍＬ］：临用时，吸取５．００ｍＬ碘化物标准储备溶液于 ５００ｍＬ容量瓶中，用水稀释到刻度。 ３８．１．２．９ 碘化物标准工作溶液Ⅱ［ρ（Ｉ －）＝０．０１μｇ／ｍＬ］：临用时，吸取５．００ｍＬ碘化物标准工作溶液 犌犅８５３８—２０２２ １０３ Ⅰ于５００ｍＬ容量瓶中，用水定容到刻度。 ３８．１．３ 仪器和设备 ３８．１．３．１ 分光光度计。 ３８．１．３．２ 恒温水浴：控温精度±０．５℃。 ３８．１．３．３ 秒表。 ３８．１．３．４ 具塞比色管：２５ｍＬ。临用前清洗，并注意防止铁的污染。 ３８．１．４ 分析步骤 ３８．１．４．１ 低浓度范围（１．０μ犵／犔～１０μ犵／犔）的测定 按表２１配制标准系列、水样及Ａ管、Ｂ管，并向各管加入试剂。摇匀后，置于３０℃±０．５℃恒温水 浴中２０ｍｉｎ，使温度达到平衡。 表２１ 碘化物测定各管试剂加入量 单位为毫升 管号 碘化物标准 使用溶液Ⅱ （３８．１．２．９） 水样 水 氯化钠溶液 （３８．１．２．１） 亚砷酸溶液 （３８．１．２．２） 硫酸溶液 （３８．１．２．３） 标准１ １．００ ０ ９．０ １．０ ０．５ １．０ 标准２ ３．００ ０ ７．０ １．０ ０．５ １．０ 标准３ ５．００ ０ ５．０ １．０ ０．５ １．０ 标准４ ７．００ ０ ３．０ １．０ ０．５ １．０ 标准５ １０．００ ０ ０ １．０ ０．５ １．０ 标准６ ０ ０ １０．０ １．０ ０．５ １．０ 试样 ０ １０．０ ０ １．０ ０．５ １．０ Ａ管 ０ ０ １０．５ １．０ ０ １．０ Ｂ管 ０ １０．０ ０．５ １．０ ０ １．０ 按下秒表计时，每隔３０ｓ，依次向各管加０．５０ｍＬ硫酸铈溶液，密塞迅速摇匀，放回水浴中保温。于 水浴中放置２０ｍｉｎ±０．１ｍｉｎ后，每隔３０ｓ，依次向各管加１．００ｍＬ硫酸亚铁铵溶液，密塞迅速摇匀，放 回水浴中。随后每隔３０ｓ，依次向各管加１．００ｍＬ硫氰酸钾溶液，在室温放置４５ｍｉｎ，于波长５１０ｎｍ 处，用１ｃｍ比色皿，以水作参比，测量吸光度。绘制校准曲线。 注１：每管加硫酸铈溶液到加硫酸亚铁铵溶液的间隔均为２０ｍｉｎ±０．１ｍｉｎ。 注２：校准曲线呈向下弯曲，并不呈良好线性。因此校准曲线应与试样分析同时操作。用吸光度与浓度直接作图。 不对曲线进行回归处理，防止产生误差。以吸光度对数值作图，可得直线关系的校准曲线。 注３：在测定低浓度碘化物水样时应经过Ａ管、Ｂ管的校正，以消除由于水样中氧化还原物质对测定的干扰。当 Ａ 管吸光度大于Ｂ管时，说明水样中有还原性物质还原部分高铈离子，或所生成的高铁离子，使比色液变浅，应 将水样测得的吸光度加上（ＡＢ），以校正由还原性物质造成的误差。当Ｂ管吸光度大于Ａ管时，水样中可能 存在氧化性物质的干扰，因此将水样的吸光度减去（ＢＡ）。 ３８．１．４．２ 高浓度范围（１０μ犵／犔～１００μ犵／犔）的测定 校准曲线绘制：吸取碘化物标准工作溶液Ⅰ０ｍＬ、１．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ、７．００ｍＬ、１０．００ｍＬ 犌犅８５３８—２０２２ １０４ 分别于２５ｍＬ具塞比色管中，加水至１０．０ｍＬ，以下操作同３８．１．４．１。 取水样１０．０ｍＬ，以下操作同３８．１．４．１。 注：高浓度范围的分析，恒温水浴温度为２０℃±０．５℃，反应时间为８ｍｉｎ，不必做Ａ管、Ｂ管的测定。 ３８．１．５ 分析结果的表述 试样中碘化物（Ｉ－）含量按式（７２）计算： ρＩ －（ ）＝ 犿 犞 …………………………（７２） 式中： ρ（Ｉ －）———水样中碘化物（Ｉ－）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中碘化物的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３８．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３８．１．７ 其他 本方法定量限为１μｇ／Ｌ（Ｉ －）。 ３８．２ 气相色谱法 ３８．２．１ 原理 在酸性条件下，水样中的碘化物与重铬酸钾发生氧化还原反应析出碘，其与丁酮生成３碘２丁酮， 用气相色谱法电子捕获检测器进行定量测定。 ３８．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ３８．２．２．１ 水（无碘化物）：将蒸馏水按每升加２ｇ氢氧化钠后重蒸馏。 ３８．２．２．２ 硫酸溶液［犮（Ｈ２ＳＯ４）＝２．５ｍｏｌ／Ｌ］：量取１３９ｍＬ硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ，优级纯），缓慢地加 到５００ｍＬ水中，并稀释至１０００ｍＬ。 ３８．２．２．３ 重铬酸钾溶液（０．５ｇ／Ｌ）。 ３８．２．２．４ 丁酮：重蒸馏，收集７９℃～８０℃馏分。 ３８．２．２．５ 环己烷：重蒸馏，收集８０℃～８１℃馏分。 ３８．２．２．６ 硫代硫酸钠溶液（０．５ｇ／Ｌ）。 ３８．２．２．７ 无水硫酸钠：６００℃烘烤４ｈ，冷却后密封保存。 ３８．２．２．８ 碘化钾（优级纯）。 ３８．２．２．９ 碘化物标准储备溶液［ρ（Ｉ －）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１３０８ｇ预先在１１０℃烘干至恒量的 碘化钾，加水溶解，并定容至１０００ｍＬ。 ３８．２．２．１０ 碘化物标准工作溶液［ρ（Ｉ －）＝０．１μｇ／ｍＬ，ρ（Ｉ －）＝０．０１μｇ／ｍＬ］：临用时将碘化物标准储备 溶液用水稀释而成。 ３８．２．３ 仪器和设备 ３８．２．３．１ 气相色谱仪。 犌犅８５３８—２０２２ １０５ ３８．２．３．２ 电子捕获检测器。 ３８．２．３．３ 记录仪：满量程１ｍＶ。 ３８．２．３．４ 微量注射器：１０μＬ。 ３８．２．３．５ 分液漏斗：６０ｍＬ。 ３８．２．３．６ 氮气钢瓶：高纯氮（９９．９９９％）。 ３８．２．３．７ 色谱条件 ａ） 色谱柱类型：硬质玻璃填充柱，长２ｍ，内径３ｍｍ。 ｂ） 填充物 载体：Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ ＷＡＷ ＤＭＣＳ８０目～１００目；固定液及含量：ＯＶ１７（０．５％）＋ＯＶ２１０ （３．０％）。 ｃ） 涂渍固定液的方法：根据载体的重量称取一定量的ＯＶ１７和ＯＶ２１０溶解于丙酮中并加入载 体。在红外灯下挥去溶剂，按普通方法装柱。 ｄ） 色谱柱老化：将填充好的色谱柱装机（不接检测器），通氮气于２２０℃连续老化４８ｈ。 ３８．２．４ 分析步骤 ３８．２．４．１ 试样处理 水样采集及储存方法：用玻璃瓶采集水样，尽快测定。 水样预处理：取１０ｍＬ水样于６０ｍＬ分液漏斗中，加０．２ｍＬ硫代硫酸钠溶液，混匀，加０．１ｍＬ硫 酸溶液，加入０．５ｍＬ丁酮，混匀。加入１ｍＬ重铬酸钾，振荡１ｍｉｎ，放置１０ｍｉｎ，加入１０．０ｍＬ环己烷， 振荡萃取２ｍｉｎ，弃去水相，用水洗涤环己烷萃取液２次，每次５ｍＬ，弃去水相，环己烷萃取液经无水硫 酸钠脱水干燥后收集于１０ｍＬ具塞比色管中供色谱测定。 ３８．２．４．２ 仪器工作条件 ａ） 气化室温度：２３０℃。 ｂ） 柱温：１００℃。 ｃ） 检测器温度：２３０℃。 ｄ） 载气流速（Ｎ２）：３５ｍＬ／ｍｉｎ。 ｅ） 衰减：根据试样中被测组分含量调节记录器衰减。 ３８．２．４．３ 校准 ３８．２．４．３．１ 定量分析中的校准方法：外标法。 ３８．２．４．３．２ 标准试样 ａ） 使用次数：每次分析试样时用新标准工作溶液绘制校准曲线； ｂ） 标准试样制备； ｃ） 碘化物标准储备溶液［ρ（Ｉ －）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１３０８ｇ预先在１１０℃烘干至恒量的 碘化钾，加水溶解，并定容至１０００ｍＬ； ｄ） 碘化物标准工作溶液［ρ（Ｉ －）＝０．１μｇ／ｍＬ，ρ（Ｉ －）＝０．０１μｇ／ｍＬ］：临用时将碘化物标准储备溶 液３８．２．４．３．２ｃ）用水稀释而成。 ３８．２．４．３．３ 校准曲线的绘制 取６个６０ｍＬ分液漏斗，分别加入碘化物标准工作溶液（水样中碘化物的含量１μｇ／Ｌ～１０μｇ／Ｌ 时，使用０．０１μｇ／ｍＬ的碘化物标准工作溶液；水样中碘化物含量在１０μｇ／Ｌ～１００μｇ／Ｌ时，使用 犌犅８５３８—２０２２ １０６ ０．１μｇ／ｍＬ的碘化物标准工作溶液）０ｍＬ、１．０ｍＬ、３．０ｍＬ、５．０ｍＬ、７．０ｍＬ、１０．０ｍＬ，补加水至１０ｍＬ， 分别向各分液漏斗中加０．２ｍＬ硫代硫酸钠溶液，以下操作同３８．２．４．１。 分别取５μＬ环己烷萃取液进行色谱分析，测定碘丁酮色谱峰高，以峰高为纵坐标、碘化物质量为横 坐标，绘制校准曲线。 ３８．２．４．４ 测定 ３８．２．４．４．１ 进样：以注射器人工进样，取５μＬ待测试样注入色谱仪。 ３８．２．４．４．２ 记录：以标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应化合物。 ３８．２．４．４．３ 色谱图的考察 ａ） 标准色谱图：见图４。 说明： １———溶剂； ２———碘丁酮。 图４ 碘丁酮标准色谱图 ｂ） 定性分析 １） 组分出峰顺序：溶剂峰，碘丁酮峰； ２） 保留时间：碘丁酮，１．３５ｍｉｎ。 ｃ） 定量分析 色谱峰高的测定：连接峰的起点和终点作为峰底，从峰高的最大值对基线作垂线为峰高，单位 为毫米。 ３８．２．５ 分析结果的表述 试样中碘化物（Ｉ－）含量按式（７３）计算： ρＩ －（ ）＝ 犿 犞 …………………………（７３） 式中： ρ（Ｉ －）———水样中碘化物（Ｉ－）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———用试样峰高在校准曲线上查得碘化物的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３８．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３８．２．７ 其他 本方法定量限为１μｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ １０７ ３８．３ 离子色谱法 ３８．３．１ 原理 水样注入仪器后，在淋洗液的携带下流经阴离子分离柱，由于水样中各种阴离子对分离柱中阴离子 交换树脂的亲和力不同，移动速度亦不同，从而使碘化物与其他离子得以分离。分离出来的碘离子流经 脉冲安培检测器，在一定的电极电位下，发生电极反应，所产生的电流强度在一定浓度范围内与碘离子 含量成正比。 ３８．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。 ３８．３．２．１ 氢氧化钠溶液（４ｇ／Ｌ）：称取２ｇ氢氧化钠，加水溶解后，稀释至５００ｍＬ。 ３８．３．２．２ 淋洗液：由淋洗液自动电解发生器（或其他能自动电解产生淋洗液的设备）在线产生或自行配 制氢氧化钾（或氢氧化钠）淋洗液。 ３８．３．２．３ 碘化物标准储备溶液［ρ（Ｉ －）＝１００μｇ／ｍＬ］：同３８．１．２．７。 ３８．３．２．４ 碘化物标准工作溶液Ⅰ［ρ（Ｉ －）＝１μｇ／ｍＬ］：同３８．１．２．８。 ３８．３．２．５ 碘化物标准工作溶液Ⅱ［ρ（Ｉ －）＝０．０１μｇ／ｍＬ］：同３８．１．２．９。 ３８．３．３ 仪器和设备 ３８．３．３．１ 离子色谱仪 ａ） 阴离子保护柱。 ｂ） 阴离子分离柱。 ｃ） 安培检测器：配有银电极。 ３８．３．３．２ 记录仪 ３８．３．４ 分析步骤 ３８．３．４．１ 色谱条件 ａ） 柱温：室温。 ｂ） 淋洗液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ，可根据实际情况调整。 ｃ） 进样量：１００μＬ。 ｄ） 安培检测器施加电位：＋０．２６Ｖ。 ３８．３．４．２ 试样测定 用注射器注入１ｍＬ～２ｍＬ水样，记录色谱图。根据保留时间定性，测量峰高用外标法定量。 ３８．３．４．３ 校准曲线的绘制 吸取碘化物标准工作溶液Ⅱ（３８．３．２．５）０ｍＬ、２．５０ｍＬ、５．００ｍＬ、１０．００ｍＬ、２５．００ｍＬ、５０．００ｍＬ 或碘化物标准工作溶液Ⅰ（３８．３．２．４）１．００ｍＬ、５．００ｍＬ、１０．００ｍＬ于一系列１００ｍＬ容量瓶中，用水稀 释至接近刻度，滴加氢氧化钠溶液至ｐＨ＝７，用水定容至刻度。此标准系列碘含量分别为０．００μｇ／Ｌ、 ０．２５μｇ／Ｌ、０．５０μｇ／Ｌ、１．００μｇ／Ｌ、２．５０μｇ／Ｌ、５．００μｇ／Ｌ、１０．００μｇ／Ｌ、５０．００μｇ／Ｌ、１００．０μｇ／Ｌ。以下操 作同３８．３．４．２。 以碘化物质量浓度（μｇ／Ｌ）为横坐标、峰高为纵坐标，绘制校准曲线。 犌犅８５３８—２０２２ １０８ ３８．３．５ 分析结果的表述 试样中碘化物（Ｉ－）含量按式（７４）计算： ρ（Ｉ －）＝ ρ１（Ｉ －） １０００ …………………………（７４） 式中： ρ（Ｉ －）———水样中碘化物（Ｉ－）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１（Ｉ －）———从校准曲线上查得水样中碘化物（Ｉ－）的质量浓度，单位为微克（μｇ／Ｌ）； １０００ ———单位换算系数。 ３８．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３８．３．７ 其他 本方法定量限为１０．２５μｇ／Ｌ。 ３８．４ 高浓度碘化物比色法 ３８．４．１ 原理 向酸化的水样中加入过量溴水，碘化物被氧化为碘酸盐。用甲酸钠除去过量的溴，剩余的甲酸钠在 酸性溶液中加热成为甲酸挥发逸失，冷却后加入碘化钾析出碘。加入淀粉生成蓝紫色复合物，比色 定量。 ３８．４．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ３８．４．２．１ 磷酸（ρ２０＝１．６９ｇ／Ｌ）。 ３８．４．２．２ 饱和溴水：吸取约２ｍＬ溴，加入水１００ｍＬ，摇匀，保存于冰箱中。 ３８．４．２．３ 碘化钾溶液（１０ｇ／Ｌ）：临用时配制。 ３８．４．２．４ 甲酸钠溶液（２００ｇ／Ｌ）。 ３８．４．２．５ 碘化物标准储备溶液［ρ（Ｉ －）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１３０８ｇ于硅胶干燥器中放置２４ｈ的 碘化钾（ＫＩ，优级纯），溶于水中，并定容至１０００ｍＬ。 ３８．４．２．６ 碘化物标准工作溶液［ρ（Ｉ －）＝１μｇ／ｍＬ］：临用前将碘化物标准储备溶液用水稀释而成。 ３８．４．２．７ 淀粉溶液（０．５ｇ／Ｌ）：称取０．０５ｇ可溶性淀粉，加入少量水润湿。倒入煮沸的水中，并稀释至 １００ｍＬ。冷却备用。临用时配制。 ３８．４．３ 仪器和设备 ３８．４．３．１ 分光光度计。 ３８．４．３．２ 具塞比色管：２５ｍＬ。 ３８．４．４ 分析步骤 吸取１０．０ｍＬ水样于２５ｍＬ具塞比色管中。另取２５ｍＬ具塞比色管８支，分别加入碘化物标准工 作溶液０ｍＬ、０．５ｍＬ、１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、４．０ｍＬ、６．０ｍＬ、８．０ｍＬ和１０．０ｍＬ，并用水稀释至１０ｍＬ 刻度。 犌犅８５３８—２０２２ １０９ 于各管中分别加入３滴磷酸，再滴加饱和溴水至呈淡黄色稳定不变，置于沸水浴中加热２ｍｉｎ，不 褪色为止。向各管滴加甲酸钠溶液２滴～３滴，放入原沸水浴中２ｍｉｎ，取出冷却。 向各管加１．０ｍＬ碘化钾溶液，混匀，于暗处放置１５ｍｉｎ后，各加１０ｍＬ淀粉溶液。１５ｍｉｎ后加水 至２５ｍＬ刻度，混匀，于波长５７０ｎｍ处，用２ｃｍ比色皿，以水为参比，测定吸光度。绘制校准曲线，从 校准曲线上查出碘化物的质量。 ３８．４．５ 分析结果的表述 试样中碘化物（Ｉ－）含量按式（７５）计算： ρＩ －（ ）＝ 犿 犞 …………………………（７５） 式中： ρ（Ｉ －）———水样中碘化物（Ｉ－）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得碘化物的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ３８．４．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ３８．４．７ 其他 本法定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ（以Ｉ －计）。 ３９ 二氧化碳 ３９．１ 原理 游离二氧化碳能定量地与氢氧化钠反应生成碳酸氢盐，等当点ｐＨ为８．３，以酚酞作指示剂，用氢氧 化钠标准溶液滴定水样，由氢氧化钠标准溶液的消耗量即可计算出水样中游离二氧化碳的含量。 ３９．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水及无二氧化碳水。 ３９．２．１ 无二氧化碳水：将水煮沸１５ｍｉｎ，然后在不与大气二氧化碳接触的条件下冷却至室温。此水 ｐＨ应大于６．０，否则应延长煮沸时间。用时现制备。 ３９．２．２ 酒石酸钾钠溶液（５００ｇ／Ｌ）：称取５０ｇ酒石酸钾钠（ＫＮａＣ４Ｈ４Ｏ６）溶于水中，稀释至１００ｍＬ，加 ４滴酚酞指示剂，用盐酸溶液滴定至红色刚好消失。 ３９．２．３ 氢氧化钠标准溶液［犮（ＮａＯＨ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］ 配制：称取２０ｇ氢氧化钠，溶于１００ｍＬ水中，摇匀，移入聚乙烯瓶中，密闭放置至溶液清亮。吸取 上层清液１０ｍＬ，注入装有１０００ｍＬ水的聚乙烯瓶中，密闭保存。 标定：称取０．２ｇ～０．３ｇ（精确到０．０００１ｇ）于１０５℃～１１０℃干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾 （ＨＯＯＣＣ６Ｈ４ＣＯＯＫ，基准试剂）于２５０ｍＬ锥形瓶中，加５０ｍＬ水溶解，加４滴酚酞指示剂，用配制的 氢氧化钠溶液滴定至粉红色。同时做空白试验。 氢氧化钠标准溶液浓度按式（７６）计算： 犮 ＮａＯＨ（ ）＝ 犿 （犞－犞０）×２０４．２ ×１０００ …………………………（７６） 式中： 犮（ＮａＯＨ）———氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犌犅８５３８—２０２２ １１０ 犿 ———邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（ｇ）； 犞 ———滴定邻苯二甲酸氢钾所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ ———空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； ２０４．２ ———邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）； １０００ ———单位换算系数。 ３９．２．４ 酚酞指示剂（５ｇ／Ｌ）：称取０．２５ｇ酚酞（Ｃ２０Ｈ１４Ｏ４），用乙醇 ［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］溶解并稀释 至５０ｍＬ。 ３９．２．５ 盐酸溶液［犮（ＨＣｌ）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］。 ３９．３ 仪器和设备 ３９．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 ３９．３．２ 移液管：５０ｍＬ。 ３９．３．３ 锥形瓶：２５０ｍＬ。 ３９．４ 分析步骤 ３９．４．１ 用移液管以虹吸法吸取５０．００ｍＬ水样，将移液管插入到２５０ｍＬ锥形瓶的底部，缓缓放出水 样。加４滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色不褪（若在滴定中发现水样浑浊，可另取水 样于滴定前加入１ｍＬ酒石酸钾钠溶液以消除干扰）。 ３９．４．２ 对于游离二氧化碳含量较高的碳酸泉水，在按３９．４．１步骤测定的基础上，应按下述方法重测： 准确吸取比３９．４．１步骤中消耗量略少的氢氧化钠标准溶液于２５０ｍＬ锥形瓶中，然后用移液管以虹吸 法取５０．００ｍＬ水样，沿内壁缓缓放入锥形瓶内，加４滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色 不褪。滴定消耗氢氧化钠标准溶液的量应包括滴定前的加入量。 ３９．５ 分析结果的表述 试样中游离二氧化碳含量按式（７７）计算： ρＣＯ２（ ）＝ 犮（ＮａＯＨ）×犞１×４４ 犞 ×１０００ …………………………（７７） 式中： ρ（ＣＯ２） ———水样中游离二氧化碳的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犮（ＮａＯＨ）———氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犞１ ———滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； ４４ ———二氧化碳（ＣＯ２）的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ３９．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４０ 硝酸盐 ４０．１ 麝香草酚光谱法 ４０．１．１ 原理 硝酸盐和麝香草酚在浓硫酸溶液中形成硝基酚化合物，在碱性溶液中发生分子重排，生成黄色化合 犌犅８５３８—２０２２ １１１ 物，比色测定。 ４０．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４０．１．２．１ 氨水（ρ２０＝０．８８ｇ／ｍＬ）。 ４０．１．２．２ 乙酸溶液（１＋４）。 ４０．１．２．３ 氨基磺酸铵溶液（２０ｇ／Ｌ）：称取２．０ｇ氨基磺酸铵 （ＮＨ４ＳＯ３ＮＨ２），用乙酸溶液溶解，并稀释 为１００ｍＬ。 ４０．１．２．４ 麝香草酚乙醇溶液（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ麝香草酚［（ＣＨ３）（Ｃ３Ｈ７）Ｃ６Ｈ３ＯＨ，Ｔｈｙｍｏｌ，又名百 里酚］，溶于无水乙醇中，并稀释至１００ｍＬ。 ４０．１．２．５ 硫酸银硫酸溶液（１０ｇ／Ｌ）：准确称取１．０ｇ硫酸银（Ａｇ２ＳＯ４），溶于１００ｍＬ 硫酸（ρ２０＝ １．８４ｇ／ｍＬ）中。 ４０．１．２．６ 硝酸盐标准储备溶液［ρ（ＮＯ３ －）＝５ｍｇ／ｍＬ］：准确称取８．１５３ｇ经１０５℃～１１０℃干燥１ｈ 的硝酸钾（ＫＮＯ３），溶于水中，并定容至１０００ｍＬ。 ４０．１．２．７ 硝酸盐标准工作溶液［ρ（ＮＯ３ －）＝５０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ硝酸盐标准储备溶液（４０．１．２．６） 定容至１０００ｍＬ容量瓶中。 ４０．１．３ 仪器和设备 ４０．１．３．１ 具塞比色管：５０ｍＬ。 ４０．１．３．２ 分光光度计。 ４０．１．４ 分析步骤 吸取１．００ｍＬ水样于干燥的５０ｍＬ比色管中。另取５０ｍＬ比色管７支，分别加入硝酸盐标准工作 溶液０ｍＬ、０．０５ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．３０ｍＬ、０．５０ｍＬ、０．７０ｍＬ和１．００ｍＬ，用水稀释至１．００ｍＬ。 向各管加入０．１ｍＬ氨基磺酸铵溶液，摇匀后放置５ｍｉｎ。各加０．２ｍＬ麝香草酚乙醇溶液。由比 色管中央直接滴加到溶液中，勿沿管壁流下。摇匀后加２ｍＬ硫酸银硫酸溶液，混匀后放置５ｍｉｎ。加 ８ｍＬ水，混匀后滴加氨水至溶液黄色到达最深。并使氯化银沉淀溶解为止（约加９ｍＬ）。加水至 ２５ｍＬ刻度，混匀。 于波长４１５ｎｍ处，用２ｃｍ比色皿，以水为参比，测量吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出试样 中硝酸盐的质量。 ４０．１．５ 分析结果的表述 试样中硝酸盐含量按式（７８）计算： ρ ＮＯ３ －（ ）＝ 犿 犞 …………………………（７８） 式中： ρ（ＮＯ３ －）———水样中硝酸盐的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线查得硝酸盐的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４０．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ １１２ ４０．１．７ 其他 本方法定量限为２．５ｍｇ／Ｌ。 ４０．２ 离子色谱法 同３６．４。 ４０．３ 紫外光谱法 ４０．３．１ 原理 在波长２２０ｎｍ处，硝酸盐对紫外光有强烈的吸收，在一定浓度范围内吸光度与硝酸盐的含量成 正比。 溶解的有机物在波长２２０ｎｍ和２７５ｎｍ处均有吸收，而硝酸盐在波长２７５ｎｍ处没有吸收，从而可 通过测定波长２７５ｎｍ处的吸光度对硝酸盐的吸光度进行校正。 ４０．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４０．３．２．１ 盐酸溶液（１＋１１）。 ４０．３．２．２ 硝酸盐标准储备溶液［ρ（ＮＯ３ －）＝１００μｇ／ｍＬ］：准确称取０．１６３１ｇ经１０５℃干燥２ｈ的硝酸 钾（ＫＮＯ３），溶于水中并定容至１０００ｍＬ，每升中加入２ｍＬ三氯甲烷，至少可稳定６个月。 ４０．３．２．３ 硝酸盐标准工作溶液［ρ（ＮＯ３ －）＝１０μｇ／ｍＬ］：吸取５０．０ｍＬ硝酸盐标准储备溶液于５００ｍＬ 容量瓶中，用水定容。 ４０．３．３ 仪器和设备 ４０．３．３．１ 紫外分光光度计及石英比色皿。 ４０．３．３．２ 具塞比色管：５０ｍＬ。 ４０．３．４ 分析步骤 ４０．３．４．１ 水样预处理：吸取５０．０ｍＬ水样于５０ｍＬ比色管中（必要时应用滤膜除去浑浊物质），加 １ｍＬ盐酸溶液酸化。 ４０．３．４．２ 标准系列制备：分别吸取硝酸盐标准工作溶液０ｍＬ、１．００ｍＬ、５．００ｍＬ、１０．０ｍＬ、２０．０ｍＬ、 ３０．０ｍＬ和３５．０ｍＬ于５０ｍＬ比色管中，配成０ｍｇ／Ｌ～７ｍｇ／Ｌ硝酸盐标准系列，用水稀释至５０ｍＬ， 各加１ｍＬ盐酸溶液。 ４０．３．４．３ 用水调节仪器吸光度为０，分别在２２０ｎｍ和２７５ｎｍ波长测定吸光度。 ４０．３．５ 分析结果的表述 用波长２２０ｎｍ处标准及试样的吸光度值减去２倍的波长２７５ｎｍ处的相应吸光度值，绘制校准曲 线，在曲线上直接读出试样中硝酸盐的质量浓度。 注：若波长２７５ｎｍ吸光度的２倍大于波长２２０ｎｍ吸光度的１０％时，不适用本法。 ４０．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ １１３ ４０．３．７ 其他 本方法定量限为０．２ｍｇ／Ｌ。 ４１ 亚硝酸盐 ４１．１ 原理 采用重氮偶合光谱法。在 ｐＨ＝１．７以下，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺重氮化，再与 盐酸犖（１萘）乙烯二胺产生偶合反应，生成紫红色的偶氮染料，比色定量。 ４１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４１．２．１ 氢氧化铝悬浮液：称取１２５ｇ硫酸铝钾［ＫＡｌ（ＳＯ４）２·１２Ｈ２Ｏ］或硫酸铝铵［ＮＨ４Ａｌ（ＳＯ４）２· １２Ｈ２Ｏ］，溶于１０００ｍＬ水中，加热至６０℃，缓缓加入５５ｍＬ氨水（ρ２０＝０．８８ｇ／ｍＬ），使氢氧化铝沉淀 完全。充分搅拌后静置，弃去上清液，用水反复洗涤沉淀，至倾出上清夜中不含氯离子（用硝酸银溶液试 验）为止。然后加入３００ｍＬ水成悬浮液，使用前振摇均匀。 ４１．２．２ 对氨基苯磺酰胺溶液（１０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ对氨基苯磺酰胺（ＮＨ２Ｃ６Ｈ４ＳＯ２ＮＨ２），溶于３５０ｍＬ 盐酸溶液（１＋６）中，用水稀释至５００ｍＬ。此溶液可稳定数月。 ４１．２．３ 盐酸 犖（１萘）乙烯二胺溶液 （１．０ｇ／Ｌ）：准确称取 ０．５ｇ 盐酸 犖（１萘）乙烯二胺 （Ｃ１０Ｈ７ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２·２ＨＣｌ）溶于５００ｍＬ水中，储存于棕色瓶中，在冰箱内保存可稳定数周。如 变成深棕色则应重配。 ４１．２．４ 亚硝酸盐标准储备溶液［ρ（ＮＯ２ －）＝１６５μｇ／ｍＬ］：准确称取０．２４７５ｇ在玻璃干燥器内放置 ２４ｈ的亚硝酸钠（ＮａＮＯ２），溶于水中，并定容至１０００ｍＬ。每升中加２ｍＬ三氯甲烷保存。 ４１．２．５ 亚硝酸盐标准工作溶液［ρ（ＮＯ２ －）＝０．３３μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ亚硝酸盐标准储备溶液于容 量瓶中，用水定容至５００ｍＬ，再从中吸取１０．００ｍＬ，用水定容至１００ｍＬ。 ４１．３ 仪器和设备 ４１．３．１ 分光光度计。 ４１．３．２ 具塞比色管：５０ｍＬ。 ４１．４ 分析步骤 ４１．４．１ 若水样浑浊或色度较深，可先取１００ｍＬ，加入２ｍＬ氢氧化铝悬浮液，搅拌后静置数分钟， 过滤。 ４１．４．２ 先将水样或处理后的水样用酸或碱调至近中性。吸取５０．０ｍＬ置于比色管中。另取５０ｍＬ比 色管８支，分别加入亚硝酸盐标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．５０ｍＬ、５．００ｍＬ、７．５０ｍＬ、 １０．００ｍＬ和１２．５０ｍＬ，用水稀释至５０ｍＬ。 ４１．４．３ 向水样及标准系列管中分别加入１ｍＬ对氨基苯磺酰胺溶液，摇匀后放置２ｍｉｎ～８ｍｉｎ。加入 １．０ｍＬ盐酸犖（１萘）乙烯二胺溶液，立即混匀。 ４１．４．４ 于波长５４０ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，以水作参比，在１０ｍｉｎ至２ｈ内，测定吸光度。如亚硝酸盐 浓度低于１３μｇ／Ｌ时，改用３ｃｍ比色皿。绘制校准曲线，从曲线上查出水样中亚硝酸盐的含量。 ４１．５ 分析结果的表述 试样中亚硝酸盐（ＮＯ２ －）含量按式（７９）计算： 犌犅８５３８—２０２２ １１４ ρ ＮＯ２ －（ ）＝ 犿 犞 …………………………（７９） 式中： ρ（ＮＯ２ －）———水样中亚硝酸盐（ＮＯ２ －）的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的试样管中亚硝酸盐的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４１．７ 其他 本方法定量限为３．３μｇ／Ｌ。 ４２ 碳酸盐和碳酸氢盐 ４２．１ 原理 用标准盐酸溶液滴定水样时，若以酚酞作指示剂，滴定到等当点，ｐＨ为８．４，消耗的酸量仅相当于 碳酸盐含量的一半，当再向溶液中加入甲基橙指示剂，继续滴定到等当点时，溶液的ｐＨ为４．４，这时所 滴定的是由碳酸盐所转变的碳酸氢盐和水样中原有的碳酸氢盐的总和，根据酚酞和甲基橙指示的两次 终点时所消耗的盐酸标准溶液的体积，即可分别计算碳酸盐和碳酸氢盐的质量浓度。 ４２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４２．２．１ 盐酸标准溶液［犮（ＨＣｌ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］ 配制：吸取４．２ｍＬ浓盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）与蒸馏水混合并稀释到１０００ｍＬ，其准确浓度用无水 碳酸钠标定。 标定：称０．１ｇ～０．２ｇ（精确至０．０００１ｇ）于１８０℃干燥恒重的无水碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ３），放入１５０ｍＬ 锥形瓶中，加５０ｍＬ蒸馏水溶解，加４滴甲基橙指示剂，用上述盐酸溶液滴定到溶液由黄色突变为橙红 色，即达终点，记录消耗盐酸溶液的毫升数（犞）。 盐酸溶液的浓度按式（８０）计算： 犮 ＨＣｌ（ ）＝ 犿 犞×０．０５２９９ …………………………（８０） 式中： 犮（ＨＣｌ）———盐酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犿 ———碳酸钠的质量，单位为克（ｇ）； 犞 ———盐酸标准溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）； ０．０５２９９———与１．００ｍＬ盐酸标准溶液［犮（ＨＣｌ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的 Ｎａ２ＣＯ３的 质量。 ４２．２．２ 酚酞指示剂（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ酚酞，溶于１００ｍＬ乙醇［φ （Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％）］中。 ４２．２．３ 甲基橙溶液（０．５ｇ／Ｌ）：称取０．０５ｇ甲基橙，溶于１００ｍＬ水中。 ４２．３ 仪器和设备 ４２．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 犌犅８５３８—２０２２ １１５ ４２．３．２ 移液管：５０ｍＬ，２５ｍＬ和５ｍＬ。 ４２．３．３ 锥形瓶：１５０ｍＬ。 ４２．４ 分析步骤 取５０ｍＬ水样于１５０ｍＬ锥形瓶中，加入４滴酚酞指示剂，如出现红色，则用盐酸溶液滴定到溶液 红色刚刚消失，记录消耗盐酸标准溶液的毫升数（犞１）。 在此无色溶液中，再加入４滴甲基橙指示剂，以盐酸标准溶液滴定到溶液由黄色突变为橙红色，记 录此时盐酸标准溶液的消耗毫升数（犞２）。 ４２．５ 分析结果的表述 试样中碳酸盐含量按式（８１）计算，碳酸氢盐含量按式（８２）计算： ρ１（ＣＯ３ ２－）＝ ２×犞１×犮（ＨＣｌ）×３０．００５ 犞 ×１０００ …………………（８１） ρ２（ＨＣＯ３ －）＝ （犞２－犞１）×犮（ＨＣｌ）×６１．０１７ 犞 ×１０００ …………………（８２） 式中： ρ１（ＣＯ３ ２－）———水样中碳酸盐的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ２（ＨＣＯ３ －）———水样中碳酸氢盐的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犮（ＨＣｌ） ———盐酸标准溶液浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； ３０．００５ ———与１．００ｍＬ盐酸标准溶液［犮（ＨＣｌ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的ＣＯ３ ２－的 质量； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数； ６１．０１７ ———与１．００ｍＬ盐酸标准溶液［犮（ＨＣｌ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的 ＨＣＯ３ －的 质量。 在计算中有下述三种情况： 犞１＝犞２，无 ＨＣＯ３ －，仅有ＣＯ３ ２－； 犞１＜犞２，ＨＣＯ３ －、ＣＯ３ ２－共存； 犞１＝０，无ＣＯ３ ２－，仅有 ＨＣＯ３ －。 ４２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４３ 硫酸盐 ４３．１ 乙二胺四乙酸二钠滴定法 ４３．１．１ 原理 在微酸性条件下，加入过量的氯化钡，使水样中的硫酸盐离子定量地生成硫酸钡沉淀，剩余的钡在 ｐＨ＝１０的介质中，以铬黑Ｔ作指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定。水样中原有的钙、镁也将 一同被滴定，其所消耗的滴定剂可通过在相同条件下滴定另一份未加入沉淀剂的同体积水样而扣除。 为使滴定终点清晰，应保证试液中含有一定量的镁，为此可用钡、镁混合溶液作沉淀剂。由通过空白试 验而确定的加入的钡、镁所消耗滴定剂体积，减去沉淀硫酸盐后剩余的钡、镁所消耗滴定剂体积，即可计 犌犅８５３８—２０２２ １１６ 算出消耗于沉淀硫酸盐的钡量，进而求出硫酸盐含量。 ４３．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４３．１．２．１ 盐酸溶液（１＋１）。 ４３．１．２．２ 钡［ｃ（Ｂａ ２＋）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］和镁［犮（Ｍｇ ２＋）＝０．００５ｍｏｌ／Ｌ］混合溶液：准确称取２．４４ｇ氯化钡 （ＢａＣｌ２·２Ｈ２Ｏ）和１．０２ｇ氯化镁（ＭｇＣｌ２·６Ｈ２Ｏ），混合后并溶于适量水中，稀释至１０００ｍＬ。 ４３．１．２．３ 氨氯化铝缓冲溶液（ｐＨ＝１０）：称取６７．５ｇ氯化铵（ＮＨ４Ｃｌ）溶于约３００ｍＬ水中，加入 ５７０ｍＬ氨水（ρ２０＝０．９０ｇ／ｍＬ），用水稀释至１０００ｍＬ。 ４３．１．２．４ 乙二胺四乙酸二钠标准溶液（ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液） 配制：称取３．７２ｇＥＤＴＡ２Ｎａ（Ｃ１０Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ）溶解于１０００ｍＬ水中，摇匀。称取０．４０００ｇ 于８００℃灼烧至恒重的基准氧化锌，用少量水润湿，加盐酸溶液（１＋４）至其溶解，移入２５０ｍＬ容量瓶 内定容，摇匀。 标定：取上述锌基准溶液２０．００ｍＬ于２５０ｍＬ锥形瓶中，加水８０ｍＬ，放入一小块刚果红试纸，滴 加氨水溶液（１＋９）至刚果红试纸由蓝紫色变为红色，加１０ｍＬ氨氯化铵缓冲溶液及５滴铬黑Ｔ指示 剂，用刚配好的ＥＤＴＡ２Ｎａ溶液滴定至不变的纯蓝色。同时做空白试验。 ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的浓度按式（８３）计算： 犮ＥＤＴＡ２Ｎａ（ ）＝ 犿×２０／２５０ 犞－犞０（ ）×８１．３８ ×１０００ …………………（８３） 式中： 犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）———ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犿 ———氧化锌的质量，单位为克（ｇ）； ２０ ———分取锌基准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； ２５０ ———锌基准溶液的总体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ ———空白试验ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）； ８１．３８ ———与１．００ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．００００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克 为单位的氧化锌的质量； １０００ ———单位换算系数。 ４３．１．２．５ 铬黑Ｔ指示剂（５ｇ／Ｌ）：称取０．５０ｇ铬黑Ｔ（Ｃ２０Ｈ１２Ｏ７Ｎ３ＳＮａ）和２．０ｇ盐酸羟胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ）， 用乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］溶解，并稀释至１００ｍＬ。储存在棕色瓶中。 ４３．１．２．６ 刚果红试纸。 ４３．１．２．７ 盐酸溶液（１＋１）：盐酸（ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ）与水等体积混合。 ４３．１．２．８ 氯化钡溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０９ｇ氯化钡（ＢａＣｌ２·２Ｈ２Ｏ）溶于水中，稀释至１００ｍＬ。 ４３．１．３ 仪器和设备 ４３．１．３．１ 滴定管：２５ｍＬ。 ４３．１．３．２ 移液管：５０ｍＬ、２５ｍＬ、１０ｍＬ。 ４３．１．３．３ 刻度吸管：１０ｍＬ。 ４３．１．３．４ 锥形瓶：１５０ｍＬ。 ４３．１．３．５ 电热板：可调温。 ４３．１．４ 分析步骤 ４３．１．４．１ 吸取５．０ｍＬ水样于１０ｍＬ比色管中，加２滴盐酸溶液、５滴氯化钡溶液，摇匀，观察沉淀生成 犌犅８５３８—２０２２ １１７ 情况，按表２２确定取样体积及钡、镁混合溶液用量。 表２２ 取样体积及钡、镁混合溶液用量 浑浊情况 硫酸盐含量 ｍｇ／Ｌ 取样体积 ｍＬ 钡、镁混合溶液用量 ｍＬ 微浑浊 ＜２５ １００ ５ 浑浊 ２５～５０ ５０ １０ 很浑浊 ５０～１００ ２５ １０ 沉淀 １００～２００ １０ １０ 大量沉淀 ＞２００ ＜１０ １５ ４３．１．４．２ 根据水样中硫酸盐含量（表２２）吸取适量水样于１５０ｍＬ锥形瓶中，补加水至５０ｍＬ；若取样 量大于５０ｍＬ，则加热浓缩至５０ｍＬ。放入一小块刚果红试纸，滴加盐酸溶液至试纸变成蓝紫色，在电 热板上加热沸腾２ｍｉｎ～３ｍｉｎ。 ４３．１．４．３ 趁热准确加入一定量（表２２）的钡、镁混合溶液，边加边摇动，并再次将试液加热至沸。取下 锥形瓶，在室温下静置６ｈ。 ４３．１．４．４ 加入５ｍＬ氨氯化铰缓冲溶液，５滴铬黑Ｔ指示剂，摇匀后，用ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液滴定至 纯蓝色即为终点。记录消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的体积（犞１）。 ４３．１．４．５ 吸取相同体积的水样于１５０ｍＬ锥形瓶中，补加水至５０ｍＬ。以下依次按４３．１．４．２、４３．１．４．３ 和４３．１．４．４操作，滴定水样中的钙、镁离子。记录所消耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的体积（犞２）。 ４３．１．４．６ 空白试验：吸取５０ｍＬ水于１５０ｍＬ锥形瓶中，以下依次按４３．１．４．３、４３．１．４．４操作。滴定消 耗ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的体积为犞０。 ４３．１．５ 分析结果的表述 试样中硫酸盐离子含量按式（８４）计算： ρＳＯ ２－ ４（ ）＝ 犞０－ 犞１－犞２（ ）［ ］×犮ＥＤＴＡ－２Ｎａ（ ）×９６．０６ 犞 ×１０００ …………（８４） 式中： ρ（ＳＯ４ ２－） ———水样中硫酸盐离子的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）———ＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； ９６．０６ ———与１．００ｍＬＥＤＴＡ２Ｎａ标准溶液［犮（ＥＤＴＡ２Ｎａ）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克 表示的ＳＯ４ ２－的质量； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ４３．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４３．２ 铬酸钡比色法 ４３．２．１ 原理 在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀和铬酸根离子。将溶液中和至偏碱性后，多余的铬 酸钡及生成的硫酸钡沉淀可过滤除去。滤液中则含有被硫酸盐所取代的铬酸盐离子，呈现黄色，比色 犌犅８５３８—２０２２ １１８ 定量。 加入钙氨试剂，除使溶液呈碱性外，还可除去碳酸盐及碳酸氢盐的干扰。加入乙醇可降低铬酸钡在 水溶液中的溶解度。 ４３．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４３．２．２．１ 乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］。 ４３．２．２．２ 乙酸盐酸混合液［犮（ＣＨ３ＣＯＯＨ）＝１ｍｏｌ／Ｌ］和［犮（ＨＣｌ）＝０．０２ｍｏｌ／Ｌ］：等体积混合。 ４３．２．２．３ 铬酸钡悬浊液：称取２．５ｇ铬酸钡（ＢａＣｒＯ４），加入２００ｍＬ乙酸盐酸混合液，充分振摇均匀， 制成悬浊液。保存于聚乙烯瓶中，使用前摇匀。 ４３．２．２．４ 钙氨溶液：称取１．９ｇ氯化钙（ＣａＣｌ２·２Ｈ２Ｏ）溶于５００ｍＬ氨水［犮（ＮＨ３·Ｈ２Ｏ）＝６ｍｏｌ／Ｌ］ 中，密闭保存。 ４３．２．２．５ 硫酸盐标准储备溶液［ρ（ＳＯ４ ２－）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１．４７８６ｇ无水硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ４）或 １．８１４１ｇ无水硫酸钾（Ｋ２ＳＯ４）溶于水中，并定容至１０００ｍＬ。 ４３．２．２．６ 硫酸盐标准工作溶液［ρ（ＳＯ４ ２－）＝０．０５ｍｇ／ｍＬ］：吸取２５．００ｍＬ硫酸盐标准储备溶液，用水 定容至５００ｍＬ。 ４３．２．３ 仪器和设备 ４３．２．３．１ 分光光度计。 ４３．２．３．２ 比色管：２５ｍＬ。 ４３．２．３．３ 玻璃漏斗。 ４３．２．４ 分析步骤 吸取１０．０ｍＬ水样于２５ｍＬ比色管中。另取２５ｍＬ比色管７支，分别加入硫酸盐标准工作溶液 ０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．６０ｍＬ、０．８０ｍＬ和１．００ｍＬ，加水至１０ｍＬ。将铬酸钡悬浊液充 分摇匀，迅速而准确地向水样及标准系列管中各加５．０ｍＬ充分混合，静置３ｍｉｎ。各加１．０ｍＬ钙氨溶 液，混匀。再各加１０ｍＬ乙醇，盖塞，猛烈振摇１ｍｉｎ。用慢速定量滤纸过滤，弃去最初的１０ｍＬ滤液， 收集以后的滤液于１０ｍＬ比色管中。于波长４２０ｎｍ处，用３ｃｍ比色皿，以水为参比，测定吸光度。绘 制校准曲线，从曲线上查出水样中硫酸盐质量。 ４３．２．５ 分析结果的表述 试样中硫酸盐（ＳＯ４ ２－）含量按式（８５）计算： ρ（ＳＯ４ ２－）＝ 犿×１０００ 犞 …………………………（８５） 式中： ρ（ＳＯ４ ２－）———水样中硫酸盐（ＳＯ４ ２－）质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得水样中硫酸盐的质量，单位为毫克（ｍｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ４３．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ １１９ ４３．２．７ 其他 本方法定量限为５．０ｍｇ／Ｌ。 ４３．３ 硫酸钡比浊法 ４３．３．１ 原理 水中硫酸盐和钡离子生成硫酸钡沉淀，形成浑浊，其浑浊程度和水样中硫酸盐含量呈正比。 ４３．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４３．３．２．１ 硫酸盐标准溶液［ρ（ＳＯ ２－ ４ ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：同４３．２．３．５。 ４３．３．２．２ 稳定剂溶液：称取７５ｇ氯化钠（ＮａＣｌ），溶于３００ｍＬ 水中，加入３０ｍＬ 盐酸（ρ２０＝ １．１９ｇ／ｍＬ）、５０ｍＬ甘油（丙三醇）和１００ｍＬ乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］，混合均匀。 ４３．３．２．３ 氯化钡晶体（ＢａＣｌ２·２Ｈ２Ｏ），２０目～３０目。 ４３．３．３ 仪器和设备 ４３．３．３．１ 浊度仪或分光光度计。 ４３．３．３．２ 电磁搅拌器。 ４３．３．４ 分析步骤 吸取５０．０ｍＬ水样于１００ｍＬ烧杯中（若水样中硫酸盐浓度超过４０ｍｇ／Ｌ，取适量水样并稀释至 ５０ｍＬ）。加入２．５ｍＬ稳定剂溶液，调节电磁搅拌器速度，使溶液在搅拌时不溅出，并能使０．２ｇ氯化钡 晶体（４３．３．２．３）在１０ｓ～３０ｓ之间溶解。固定此条件（在同批测定中不应改变）。 取同型号１００ｍＬ烧杯６个，分别加入硫酸盐标准溶液０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．５０ｍＬ 和２．００ｍＬ。各加水至５０ｍＬ，使硫酸盐浓度分别为０ｍｇ／Ｌ、５．０ｍｇ／Ｌ、１０．０ｍｇ／Ｌ、２０．０ｍｇ／Ｌ、 ３０．０ｍｇ／Ｌ和４０．０ｍｇ／Ｌ（以ＳＯ４ ２－计）。 另取５０ｍＬ水样于标准系列在同一条件下，在水样与标准系列中各加入２．５ｍＬ稳定剂溶液。待 搅拌速度稳定后加入０．２ｇ氯化钡晶体，并立即计时，搅拌６０ｓ±５ｓ。各烧杯均从加入氯化钡晶体起计 时，到准确１０ｍｉｎ时，于波长４２０ｎｍ处，用３ｃｍ比色皿，以水为参比，测定吸光度，或用浊度仪测定浑 浊度，绘制校准曲线，从曲线上查得样液中硫酸盐质量。 ４３．３．５ 分析结果的表述 试样中硫酸盐（ＳＯ４ ２－）含量按式（８６）计算： ρ（ＳＯ４ ２－）＝ 犿×１０００ 犞 …………………………（８６） 式中： ρ（ＳＯ４ ２－）———水样中硫酸盐（ＳＯ４ ２－）质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的硫酸盐质量，单位为毫克（ｍｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ４３．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 犌犅８５３８—２０２２ １２０ ４３．３．７ 其他 本方法定量限为５．０ｍｇ／Ｌ。 ４３．４ 离子色谱法 同３６．４。 ４４ 耗氧量 ４４．１ 酸性高锰酸钾滴定法 ４４．１．１ 原理 高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸还原。将高锰酸钾消耗量以氧 （Ｏ２）表示。 ４４．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４４．１．２．１ 硫酸溶液（１＋３）：将１体积硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）在水浴冷却下缓缓加到３体积水中，煮沸， 滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。 ４４．１．２．２ 草酸钠标准储备溶液［犮（１／２Ｎａ２Ｃ２Ｏ４）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取６．７０１ｇ草酸钠（Ｎａ２Ｃ２Ｏ４）， 溶于少量水中，并于１０００ｍＬ容量瓶中用水定容。置暗处保存。 ４４．１．２．３ 高锰酸钾溶液［犮（１／５ＫＭｎＯ４）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］ 配制：称取３．３ｇ高锰酸钾（ＫＭｎＯ４），溶于少量水中，并定容至１０００ｍＬ。煮沸１５ｍｉｎ，静置２周。 然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存。 标定：吸取２５．００ｍＬ草酸钠溶液于２５０ｍＬ锥形瓶中，加入７５ｍＬ新煮沸放冷的水及２．５ｍＬ硫酸 （ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）。迅速自滴定管中加入约２４ｍＬ高锰酸钾溶液，待褪色后，加热至６５℃，再继续滴定 呈微红色并保持３０ｓ不褪。当滴定终了时，溶液温度不低于５５℃。记录高锰酸钾溶液用量。 高锰酸钾溶液浓度按式（８７）计算： 犮１／５ＫＭｎＯ４（ ）＝ ０．１０００×２５．００ 犞 …………………………（８７） 式中： 犮（１／５ＫＭｎＯ４）———高锰酸钾溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犞 ———高锰酸钾溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）。 ４４．１．２．４ 高锰酸钾标准溶液［犮（１／５ＫＭｎＯ４）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：将高锰酸钾溶液准确稀释１０倍。 ４４．１．２．５ 草酸钠标准工作溶液［犮（１／２Ｎａ２Ｃ２Ｏ４）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：将草酸钠标准储备溶液准确稀释 １０倍。 ４４．１．３ 仪器和设备 ４４．１．３．１ 恒温水浴锅。 ４４．１．３．２ 锥形瓶：１００ｍＬ。 ４４．１．３．３ 滴定管。 犌犅８５３８—２０２２ １２１ ４４．１．４ 分析步骤 ４４．１．４．１ 锥形瓶的预处理：向２５０ｍＬ锥形瓶内加入１ｍＬ硫酸溶液及少量高锰酸钾标准溶液。煮沸 数分钟，取下锥形瓶用草酸钠标准工作溶液滴定至微红色，将溶液弃去。 ４４．１．４．２ 吸取１００．０ｍＬ充分混匀的水样（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以水稀释至１００ｍＬ）， 置于上述处理过的锥形瓶中。加入５ｍＬ硫酸溶液。加入１０．００ｍＬ高锰酸钾标准溶液。 ４４．１．４．３ 将锥形瓶放入沸腾的水浴中，准确放置３０ｍｉｎ。如加热过程中红色明显减褪，应将水样稀释 重做。 ４４．１．４．４ 取下锥形瓶，趁热加入１０．００ｍＬ草酸钠标准工作溶液，充分振摇，使红色褪尽。 ４４．１．４．５ 于白色背景上，自滴定管滴入高锰酸钾标准溶液，至溶液呈微红色即为终点。记录用量犞１ （ｍＬ）。 注：测定时如水样消耗的高锰酸钾标准溶液超过了加入量的一半，由于高锰酸钾标准溶液的浓度过低，影响了氧化 能力，使测定结果偏低。遇此情况，应取少量试样稀释后重做。 ４４．１．４．６ 向滴定至终点的水样中，趁热７０℃～８０℃加入１０．００ｍＬ草酸钠标准工作溶液。立即 用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色，记录用量犞２（ｍＬ）。如高锰酸钾标准溶液物质的量浓度为准 确的０．０１００ｍｏｌ／Ｌ，滴定时用量应为１０．００ｍＬ，否则可按式（８８）求一校正系数（犓）： 犓＝ １０ 犞２ …………………………（８８） ４４．１．４．７ 如水样用水稀释，则另取１００ｍＬ水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾标准溶液消耗量犞０ （ｍＬ）。 ４４．１．５ 分析结果的表述 试样耗氧量按式（８９）计算： ρ（Ｏ２）＝ ［（１０＋犞１）×犓－１０］×犮×８×１０００ １００ ＝［（１０＋犞１）×犓－１０］×０．８ …………………………（８９） 如水样用水稀释，则采用式（９０）计算水样的耗氧量： ρ（Ｏ２）＝ ｛［（１０＋犞１）×犓－１０］－［（１０＋犞０）×犓－１０］×犚｝×犮×８×１０００ 犞３ …………………………（９０） 式中： 犚 ———稀释水样时，水在１００ｍＬ体积内所占的比例值； 例如：２５ｍＬ水样用水稀释至１００ｍＬ，则 犚＝ １００－２５ １００ ＝０．７５ 犞１，犓，犞０ ———同４４．１．４．５、４４．１．４．６和４４．１．４．７； ρ（Ｏ２） ———耗氧量的质量浓度（以Ｏ２计），单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犮 ———高锰酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犞３ ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； ８ ———与１．００ｍＬ高锰酸钾标准溶液［犮（１／５ＫＭｎＯ４）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以毫克表示 的氧质量。 ４４．１．６ 其他 当采用１００ｍＬ水样时，本方法定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ，最高可测定耗氧量为５．０ｍｇ／Ｌ（以Ｏ２计）。 犌犅８５３８—２０２２ １２２ ４４．２ 碱性高锰酸钾滴定法 ４４．２．１ 原理 高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，酸化后过量高锰酸钾用草酸钠溶液滴定。 ４４．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４４．２．２．１ 氢氧化钠溶液（５００ｇ／Ｌ）：称取５０ｇ氢氧化钠 （ＮａＯＨ），溶于水中，稀释至１００ｍＬ。 ４４．２．２．２ 其他试剂同４４．１．２．１，４４．１．２．４和４４．１．２．５。 ４４．２．３ 仪器和设备 同４４．１．３。 ４４．２．４ 分析步骤 吸取１００．０ｍＬ水样于２５０ｍＬ处理过的锥形瓶内（处理方法见４４．１．４．１），加入０．５ｍＬ氢氧化钠溶 液（４４．２．２．１）及１０．００ｍＬ高锰酸钾标准溶液。于沸水浴中准确加热３０ｍｉｎ。取下锥形瓶，趁热加入 ５ｍＬ硫酸溶液及１０．００ｍＬ草酸钠标准工作溶液，振摇均匀至红色褪尽。由滴定管滴加高锰酸钾标准 溶液（４４．１．２．４），至淡红色，即为终点。记录用量犞１（ｍＬ）。 按４４．１．４．６计算高锰酸钾标准溶液的校正系数。 如水样需水稀释后测定，按４４．１．４．７计算１００ｍＬ水的耗氧量，记录高锰酸钾标准溶液消耗量 犞０（ｍＬ）。 ４４．２．５ 分析结果的表述 同４４．１．５。 ４４．２．６ 其他 当采用１００ｍＬ水样时，本方法最高可测定耗氧量为５．０ｍｇ／Ｌ（以Ｏ２计）。 ４５ 氰化物 ４５．１ 异烟酸吡唑啉酮光谱法 ４５．１．１ 原理 在ｐＨ＝７．０的溶液中，用氯胺Ｔ将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸吡唑啉酮作用，生成蓝色染 料，比色定量。 ４５．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４５．１．２．１ 酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６）：固体。 ４５．１．２．２ 乙酸锌溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取５０ｇ乙酸锌［Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２·２Ｈ２Ｏ］，溶于水中，并稀释至 ５００ｍＬ。 ４５．１．２．３ 氢氧化钠溶液（２０ｇ／Ｌ）：称取２．０ｇ氢氧化钠溶液（ＮａＯＨ），溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 犌犅８５３８—２０２２ １２３ ４５．１．２．４ 氢氧化钠溶液（１ｇ／Ｌ）：将氢氧化钠溶液用水稀释２０倍。 ４５．１．２．５ 磷酸盐缓冲溶液（ｐＨ＝７．０）：称取３４．０ｇ磷酸二氢钾（ＫＨ２ＰＯ４）和３５．５ｇ磷酸氢二钠 （Ｎａ２ＨＰＯ４）溶于水中，并稀降至１０００ｍＬ。 ４５．１．２．６ 异烟酸吡唑啉酮溶液：准确称取１．５ｇ异烟酸（Ｃ６Ｈ５Ｏ２Ｎ），溶于２４ｍＬ氢氧化钠溶液中，用 水稀释至１００ｍＬ；另称取０．２５ｇ吡唑啉酮（Ｃ１０Ｈ１０Ｎ２Ｏ），溶于２０ｍＬＮ二甲基甲酰胺［ＨＣＯＮ（ＣＨ３）２］ 中。合并两种溶液，混匀。 ４５．１．２．７ 氯胺 Ｔ溶液（１０ｇ／Ｌ）：称取１ｇ氯胺 Ｔ（Ｃ７Ｈ７ＳＯ２ＮＣＩＮａ·３Ｈ２Ｏ），溶于水中，并稀释至 １００ｍＬ。临用时配制。 注：氯胺Ｔ的有效氯含量对本方法影响很大。氯胺Ｔ有效氯含量为２２％以上。必要时需用碘量法测定有效氯含 量后再用。 ４５．１．２．８ 硝酸银标准溶液［犮（ＡｇＮＯ３）＝０．０１９２ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取３．２６１７ｇ硝酸银（ＡｇＮＯ３），溶于水 中，并定容至１０００ｍＬ。参照３７．１．２．９步骤对其进行标定。１．００ｍＬ相当于１．００ｍｇ氰化物（以ＣＮ － 计）。 ４５．１．２．９ 氰化钾标准溶液［ρ（ＣＮ －）＝１００μｇ／ｍＬ］ 配制：称取０．２５ｇ氰化钾（ＫＣＮ），溶于水中，并定容至１０００ｍＬ。此溶液每毫升约含０．１ｍｇ氰化 物。其准确浓度可在使用前用硝酸银溶液标定，计算溶液中氰化物的含量。再用氢氧化钠溶液稀释成 ρ（ＣＮ －）＝１．００μｇ／ｍＬ的标准工作溶液。 标定：吸取１０．００ｍＬ氰化钾溶液于１００ｍＬ锥形瓶中，加入１ｍＬ氢氧化钠溶液使ｐＨ在１１以上， 加入０．１ｍＬ试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色。消耗硝酸银溶液的毫升 数即为该１０．００ｍＬ氰化钾标准溶液中氰化物（以ＣＮ－计）的毫克数。 警告———此溶液剧毒！ ４５．１．２．１０ 试银灵指示剂（０．２ｇ／Ｌ）：称取０．０２ｇ试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹明，Ｃ１２Ｈ１２ＮＯ２Ｓ２）溶 于１００ｍＬ丙酮中。 ４５．１．２．１１ 甲基橙指示剂（０．５ｇ／Ｌ）：称取５０ｍｇ甲基橙，溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 ４５．１．３ 仪器和设备 ４５．１．３．１ 分光光度计。 ４５．１．３．２ 具塞比色管：２５ｍＬ、５０ｍＬ。 ４５．１．３．３ 恒温水浴锅。 ４５．１．３．４ 全玻璃蒸馏器：５００ｍＬ。 ４５．１．４ 分析步骤 量取２５０ｍＬ水样（氰化物含量超过２０μｇ时，可取适量水样，加水稀释至２５０ｍＬ）置于５００ｍＬ全 玻璃蒸馏器内，加入数滴甲基橙指示剂，再加５ｍＬ乙酸锌溶液，加入１ｇ～２ｇ固体酒石酸。此时溶液 颜色由橙黄变成橙红，迅速进行蒸馏。蒸馏速度控制在２ｍＬ／ｍｉｎ～３ｍＬ／ｍｉｎ。收集馏出液于５０ｍＬ 具塞比色管中（管内预先放置５ｍＬ氢氧化钠溶液作吸收液），务必使冷凝管下端插入吸收液中。收集 馏出液至５０ｍＬ，混合均匀。 吸取１０．０ｍＬ馏出液，置于２５ｍＬ具塞比色管中。另取２５ｍＬ具塞比色管９支，分别加入氰化钾 标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．６０ｍＬ、０．８０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．５０ｍＬ和２．００ｍＬ，加 氢氧化钠溶液至１０．０ｍＬ。 向水样管和标准管中各加５．０ｍＬ磷酸盐缓冲溶液。置于３７℃左右恒温水浴中，加入０．２５ｍＬ氯 胺Ｔ溶液，加塞混合，放置５ｍｉｎ，然后加入５．０ｍＬ异烟酸吡唑啉酮溶液，加水至２５ｍＬ，混匀。于 ２５℃～４０℃ 放置４０ｍｉｎ。 犌犅８５３８—２０２２ １２４ 于波长６３８ｎｍ处，用３ｃｍ比色皿，以水作参比，测量吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出试样 管中氰化物质量。 ４５．１．５ 分析结果的表述 试样中氰化物含量按式（９１）计算： ρＣＮ －（ ）＝ 犿×犞１ 犞×犞２ …………………………（９１） 式中： ρ（ＣＮ －）———水样中氰化物的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）。 犿 ———从校准曲线上查得试样管中氰化物的质量，单位为微克（μｇ）； 犞１ ———馏出液总体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞２ ———比色所用馏出液体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４５．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４５．１．７ 其他 本方法定量限为０．００２ｍｇ／Ｌ。 ４５．２ 异烟酸巴比妥酸光谱法 ４５．２．１ 原理 水样中的氰化物经蒸馏后被碱性溶液吸收，与氯胺Ｔ的活性氯作用生成氯化氰，再与异烟酸巴比 妥酸试剂反应生成紫蓝色化合物，于波长６００ｎｍ处比色定量。 ４５．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４５．２．２．１ 酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６）：固体。 ４５．２．２．２ 乙酸锌溶液（１００ｇ／Ｌ）：同４５．１．２．２。 ４５．２．２．３ 氢氧化钠溶液（２０ｇ／Ｌ）：同４５．１．２．３。 ４５．２．２．４ 乙酸溶液（３＋９７）。 ４５．２．２．５ 磷酸二氢钾溶液（１３６ｇ／Ｌ）：准确称取１３．６ｇ磷酸二氢钾（ＫＨ２ＰＯ４），溶于水中，并稀释至 １００ｍＬ。 ４５．２．２．６ 氯胺Ｔ溶液（１０ｇ／Ｌ）（临用时配制）：同４５．１．２．７。 ４５．２．２．７ 氢氧化钠溶液（１２ｇ／Ｌ）：准确称取１．２ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 ４５．２．２．８ 异烟酸巴比妥酸试剂：准确称取２．０ｇ异烟酸（Ｃ６Ｈ５Ｏ２Ｎ）和１．０ｇ巴比妥酸（Ｃ４Ｈ４Ｎ２Ｏ３），加 到１００ｍＬ（６０℃～７０℃）的氢氧化钠溶液中，搅拌至溶解，冷却后加水至１００ｍＬ。此试剂ｐＨ约为１２， 呈无色或极浅黄色，于冰箱中可保存１个月。 ４５．２．２．９ 甲基橙溶液（０．５ｇ／Ｌ）：同４５．１．２．１１。 ４５．２．２．１０ 氰化钾标准工作溶液：同４５．１．２．９。 ４５．２．２．１１ 酚酞溶液（１ｇ／Ｌ）：称取１ｇ酚酞，溶于１００ｍＬ乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］中。 犌犅８５３８—２０２２ １２５ ４５．２．３ 仪器和设备 ４５．２．３．１ 分光光度计。 ４５．２．３．２ 全玻璃蒸馏器：５００ｍＬ。 ４５．２．３．３ 具塞比色管：２５ｍＬ和５０ｍＬ。 ４５．２．４ 分析步骤 ４５．２．４．１ 水样预处理：同４５．１．４。 ４５．２．４．２ 吸取１０．０ｍＬ馏出液，置于２５ｍＬ具塞比色管中。另取２５ｍＬ具塞比色管９支，分别加入氰 化钾标准工作溶液０ｍＬ、０．１０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．６０ｍＬ、０．８０ｍＬ、１．００ｍＬ、１．５０ｍＬ、２．００ｍＬ， 加氢氧化钠溶液至１０．０ｍＬ。 ４５．２．４．３ 向水样及标准系列管各加１滴酚酞溶液，用乙酸溶液调至红色刚好消失。 注：试验表明溶液ｐＨ在５～８范围内，加入缓冲液后可使显色液ｐＨ在５．６～６．０之间。在此条件下吸光度最大且 稳定。 ４５．２．４．４ 向各管加入３．０ｍＬ磷酸二氢钾溶液和０．２５ｍＬ氯胺Ｔ溶液，混匀。放置１ｍｉｎ～２ｍｉｎ后， 向各管加入５．０ｍＬ异烟酸巴比妥酸试剂，在２５℃下使溶液显色１５ｍｉｎ。 注：溶液在２５℃显色１５ｍｉｎ可获最大吸光度并能稳定３０ｍｉｎ。 ４５．２．４．５ 于波长６００ｎｍ处，用３ｃｍ比色皿，以水为参比，测定吸光度。绘制校准曲线，在曲线上查出 试样管中氰化物的质量。 ４５．２．５ 分析结果的表述 试样中氰化物含量度按式（９２）计算： ρＣＮ －（ ）＝ 犿×犞１ 犞×犞２ …………………………（９２） 式中： ρ（ＣＮ －）———水样中氰化物的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样管中氰化物的质量，单位为微克（μｇ）； 犞１ ———馏出液总体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞２ ———比色所用馏出液体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４５．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４５．２．７ 其他 本方法定量限为０．００２ｍｇ／Ｌ。 ４５．３ 流动注射在线蒸馏法 ４５．３．１ 原理 在ｐＨ≈４的弱酸条件下，水中氰化物经流动注射仪进行在线蒸馏，通过膜分离器分离，然后用连续 流动的氢氧化钠溶液吸收；含有乙酸锌的酒石酸作为蒸馏试剂，使氰化铁沉淀，去除铁氰化物或亚铁氰 化物的干扰，非化合态的氰在ｐＨ＜８的条件下与氯胺Ｔ反应，转化成氯化氰（ＣＮＣｌ）；氯化氰与异烟酸 巴比妥酸试剂反应，形成紫蓝色化合物，于波长６００ｎｍ处进行比色测定。 犌犅８５３８—２０２２ １２６ ４５．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４５．３．２．１ 载液（标准稀释液）（１ｇ／Ｌ）：称取１．０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于８００ｍＬ水，搅拌并稀释至 １０００ｍＬ，密闭保存在塑料容器中。临用时配制。 ４５．３．２．２ 磷酸二氢钾溶液（９７ｇ／Ｌ）：称取９７ｇ无水的磷酸二氢钾（ＫＨ２ＰＯ４），溶于８００ｍＬ水中并稀 释至１０００ｍＬ，需要磁力搅拌至完全溶解。可保持一个月内稳定。 ４５．３．２．３ 氯胺Ｔ溶液（２ｇ／Ｌ）：称取１．０ｇ氯胺Ｔ（Ｃ７Ｈ７ＳＯ２ＮＣｌＮａ·３Ｈ２Ｏ）溶于５００ｍＬ水中，临用时 配制。 ４５．３．２．４ 异烟酸巴比妥酸试剂（１３．６ｇ／Ｌ）：称取１２．０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于８００ｍＬ水，搅拌至溶 解。称取１３．６ｇ巴比妥酸（Ｃ４Ｈ４Ｎ２Ｏ３）和１３．６ｇ异烟酸（Ｃ６Ｈ５Ｏ２Ｎ），加到氢氧化钠溶液中，在６０℃～ ７０℃搅拌直到完全溶解，用水稀释至１０００ｍＬ。可保持一周内稳定。 ４５．３．２．５ 乙酸锌溶液（３．３ｇ／Ｌ）：称取３．３ｇ乙酸锌［Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２·２Ｈ２Ｏ］，溶于８００ｍＬ水，当乙酸 锌完全溶解后，加入１３．２１ｇ酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６），搅拌至完全溶解，用水稀释至１０００ｍＬ，可保持一周内 稳定。 ４５．３．２．６ 氰化物标准工作溶液［ρ（ＣＮ －）＝０．５０μｇ／ｍＬ］：准确称取０．２５ｇ氰化钾（ＫＣＮ），溶于水中，并 定容至１０００ｍＬ。此溶液每毫升约含０．１ｍｇ氰化物。其准确浓度在使用前按照４５．１．２．９进行标定，计 算溶液中氰化物的含量。再用氢氧化钠溶液稀释成ρ（ＣＮ －）＝０．５０μｇ／ｍＬ的标准工作溶液。 ４５．３．３ 仪器和设备 ４５．３．３．１ 流动注射分析仪：氰化物反应单元及在线加热膜分离器、６００ｎｍ比色检测器、自动进样器、多 通道蠕动泵、数据处理系统。 ４５．３．３．２ 玻璃器皿：容量瓶（１００ｍＬ）、移液管（１０ｍＬ）。 ４５．３．４ 分析步骤 ４５．３．４．１ 标准系列的制备：取７个１００ｍＬ容量瓶，再分别加入氰化物标准工作溶液０ｍＬ、０．４ｍＬ、 １．０ｍＬ、２．０ｍＬ、４．０ｍＬ、６．０ｍＬ及１０．０ｍＬ，用载液定容至刻度，其质量浓度分别为０μｇ／Ｌ、２．０μｇ／Ｌ、 ５．０μｇ／Ｌ、１０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、３０μｇ／Ｌ及５０μｇ／Ｌ，以载液做空白。 ４５．３．４．２ 仪器操作 参考仪器说明书，开机、调整流路系统，输入系统参数，确定分析条件，并将工作条件调整至测氰化 物的最佳测定状态。仪器参考条件见表２３。 表２３ 流动注射分析仪的参考测试参数 自动进样器 蠕动泵 加热蒸馏装置 流路系统 数据处理系统 初始化正常 转速设为３５级，转动平稳 蒸馏部分：稳定于１４５℃±１℃； 显色部分：稳定于６０℃±１℃ 无泄漏，试剂流动平稳 基线平直 ４５．３．４．３ 测定：流路系统稳定后，依次测定标准系列及试样。 注：所列测量范围受不同型号仪器的灵敏度及操作条件的影响而变化时，可酌情改变上述测量范围。 ４５．３．５ 分析结果的表述 以所测试样的吸光度，从校准曲线或回归方程中查得试样溶液中氰的质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。 犌犅８５３８—２０２２ １２７ ４５．３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４５．３．７ 其他 本方法定量限为２．０μｇ／Ｌ（以ＣＮ －计）。 ４６ 挥发性酚类化合物 ４６．１ ４氨基安替比林三氯甲烷萃取光谱法 ４６．１．１ 原理 在ｐＨ＝１０．０±０．２和有氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与４氨基安替比林形成黄色的安替比林 染料，用三氯甲烷萃取后比色定量。酚的对位取代基可阻止酚与安替比林的反应，但羟基（—ＯＨ）、卤 素、磺酰基（—ＳＯ２Ｈ）、羧基（—ＣＯＯＨ）、甲氧基（—ＯＣＨ３）除外。此外，邻位硝基也阻止反应，间位硝基 部分地阻止反应。 ４６．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４６．１．２．１ 无酚水：于水中加入氢氧化钠至ｐＨ为１２以上，进行蒸馏。在碱性溶液中，酚形成酚钠不被 蒸出（本法所用的水不得含酚及游离余氯）。 ４６．１．２．２ 三氯甲烷。 ４６．１．２．３ 硫酸铜溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇ硫酸铜（ＣｕＳＯ４·５Ｈ２Ｏ），溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 ４６．１．２．４ 氨水氯化铵缓冲溶液（ｐＨ＝９．８）：称取２０ｇ氯化铵（ＮＨ４Ｃｌ），溶于１００ｍＬ氨水（ρ２０＝ ０．８８ｇ／ｍＬ）中。 ４６．１．２．５ ４氨基安替比林溶液（２０ｇ／Ｌ）：准确称取２．０ｇ４氨基安替比林（４ＡＡＰ，Ｃ１１Ｈ１３ＯＮ３）溶于水 中，并稀释至１００ｍＬ。储于棕色瓶中，临用前配制。 ４６．１．２．６ 铁氰化钾溶液（８０ｇ／Ｌ）：称取８．０ｇ铁氰化钾［Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６］，溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。储 于棕色瓶中，临用前配制。 ４６．１．２．７ 溴酸钾溴化钾溶液［犮（１／６ＫＢｒＯ３）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取２．７８ｇ干燥的溴酸钾（ＫＢｒＯ３）， 溶于水中，加入１０ｇ溴化钾（ＫＢｒ），并稀释至１０００ｍＬ。 ４６．１．２．８ 淀粉溶液（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再加刚煮沸的水至１００ｍＬ。 冷却后加入０．１ｇ水杨酸或０．４ｇ氯化锌，保存备用。 ４６．１．２．９ 硫酸溶液（１＋９）。 ４６．１．２．１０ 酚标准溶液 ４６．１．２．１０．１ 苯酚的精制：吸取苯酚于具空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集１８２℃～１８４℃的馏出 部分。精制酚冷却后应为白色，盖严储于冷暗处。 ４６．１．２．１０．２ 酚标准储备溶液 配制：称取１ｇ白色精制苯酚（Ｃ６Ｈ５ＯＨ），溶解于１０００ｍＬ水中，标定后保存于冰箱中。 标定：吸取２５．００ｍＬ待标定的酚标准储备溶液，置于２５０ｍＬ碘量瓶中。加入１００ｍＬ水，然后准 确加入２５．００ｍＬ溴酸钾溴化钾溶液。立即加入５ｍＬ盐酸（ρ２０＝１．１８ｇ／ｍＬ），盖严瓶塞，缓缓旋摇。 静置１０ｍｉｎ。加入１ｇ碘化钾，盖严瓶塞，摇匀，于暗处放置５ｍｉｎ后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至 呈浅黄色时，加入１ｍＬ淀粉溶液（４６．１．２．８），继续滴定至蓝色消失为止。同时用水做试剂空白滴定。 犌犅８５３８—２０２２ １２８ 酚标准溶液（以苯酚计）含量按式（９３）计算： ρ（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）＝ （犞０－犞１）×０．０５００×１５．６８×１０００ ２５ ＝ 犞０－犞１（ ）×３１．３６ ………………………（９３） 式中： ρ（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）———酚标准溶液（以苯酚计）的质量浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）； 犞０ ———试剂空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞１ ———酚标准储备溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； １５．６８ ———与１．００ｍＬ硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示 的苯酚的质量。 ４６．１．２．１０．３ 酚标准工作溶液［ρ（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）＝１μｇ／ｍＬ］：临用时将酚标准储备溶液用水先稀释成 ［ρ（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）＝１０μｇ／ｍＬ］，再用此液稀释成［ρ（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）＝１μｇ／ｍＬ］。 ４６．１．２．１１ 硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．０５００ｍｏｌ／Ｌ］，将经过标定的硫代硫酸钠溶液用适量 的水稀释至０．０５００ｍｏｌ／Ｌ。 配制：称取２５ｇ硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ）溶于１０００ｍＬ煮沸放冷的水中，此溶液的浓度为 ０．１ｍｏｌ／Ｌ。加入０．４ｇ氢氧化钠或０．２ｇ无水碳酸钠，储存于棕色瓶内，７ｄ～１０ｄ后进行标定。 标定：碘酸钾（ＫＩＯ３）在１０５℃下烘烤１ｈ。置于硅胶干燥器中冷却３０ｍｉｎ。准确称取２份，各约 ０．１５ｇ，分别放入２５０ｍＬ碘量瓶中，每瓶中各加入１００ｍＬ水使碘酸钾溶解，再各加３ｇ碘酸钾及 １０ｍＬ冰乙酸，在暗处静置５ｍｉｎ，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，直至溶液呈淡黄色，加入１ｍＬ淀 粉溶液，继续滴定至恰使蓝色褪去为止，记录用量。 硫代硫酸钠溶液的浓度按式（９４）计算（以两次平均值表示结果）： 犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝ 犿 犞×０．０３５６７ …………………………（９４） 式中： 犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）———硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犿 ———碘酸钾的质量，单位为克（ｇ）； 犞 ———硫代硫酸钠标准溶液的消耗量，单位为毫升（ｍＬ）； ０．０３５６７ ———与１．００ｍＬ硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的 ＫＩＯ３质量。 ４６．１．３ 仪器和设备 ４６．１．３．１ 分光光度计。 ４６．１．３．２ 全玻璃蒸馏器：５００ｍＬ。 ４６．１．３．３ 具塞比色管：１０ｍＬ。 ４６．１．３．４ 容量瓶：２５０ｍＬ。 ４６．１．３．５ 分液漏斗：５００ｍＬ。 ４６．１．４ 分析步骤 ４６．１．４．１ 水样处理 量取２５０ｍＬ水样，置于５００ｍＬ蒸馏瓶中。以甲基橙为指示剂，用硫酸溶液调ｐＨ至４．０以下，使 水样由桔黄色变为橙色，加入５ｍＬ硫酸铜溶液及数粒玻璃珠，加热蒸馏。待蒸馏出总体积的９０％ 左右，停止蒸馏。稍冷，向蒸馏瓶内加入２５ｍＬ水，继续蒸馏，直到收集２５０ｍＬ馏出液为止。 注１：由于酚随水蒸气挥发，速度缓慢，收集馏出液的体积应与原水样体积相等。试验证明接收的馏出液体积若不 犌犅８５３８—２０２２ １２９ 与原水样相等，将影响回收率。 注２：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，否则可能出现阳性干扰。 ４６．１．４．２ 测定 将水样馏出液全部转入５００ｍＬ分液漏斗中，另取酚标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、 ２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ和１０．００ｍＬ，分别置于预先盛有１００ｍＬ水的５００ｍＬ分液漏斗 内，最后补加水至２５０ｍＬ。 向各分液漏斗内加入２ｍＬ氨水氯化铵缓冲液，混匀。再各加１．５ｍＬ４氨基安替比林溶液，混匀， 最后加入１．５ｍＬ铁氰化钾溶液，充分混匀，准确静置１０ｍｉｎ。加入１０．０ｍＬ三氯甲烷，振摇２ｍｉｎ，静 置分层。在分液漏斗颈部塞入滤纸卷将三氯甲烷萃取溶液缓缓放入干燥比色管中。 于波长４６０ｎｍ处，用２ｃｍ比色皿，以三氯甲烷为参比，测量吸光度。绘制校准曲线，从校准曲线 上查出酚的质量。 注１：各种试剂加入的顺序不能随意更改。４ＡＡＰ的加入量必须准确，以消除４ＡＡＰ可能分解生成的安替比林 红，使空白增高所造成的误差。 注２：４ＡＡＰ与酚在水溶液中生成的红色染料萃取至三氯甲烷中可稳定４ｈ。时间过长颜色由红变黄。 ４６．１．５ 分析结果的表述 试样样中挥发性酚含量按式（９５）计算： ρＣ６Ｈ５ＯＨ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（９５） 式中： ρ（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）———水样中挥发性酚的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得的试样管中挥发性酚的质量（以苯酚计），单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４６．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４６．１．７ 其他 本方法定量限为０．００２ｍｇ／Ｌ酚。 ４６．２ 流动注射在线蒸馏法 ４６．２．１ 原理 试样通过流动注射仪被带入连续流动的载液流中，与磷酸混合后进行在线蒸馏；含有挥发酚物质的 蒸馏液与连续流动的４氨基安替比林及铁氰化钾混和，挥发酚被铁氰化物氧化生成醌物质，再与 ４氨基安替比林反应形成黄色物质，于波长５００ｎｍ处进行比色测定。 ４６．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４６．２．２．１ 硫酸亚铁铵溶液（１．１ｇ／Ｌ）：准确称取０．５５ｇ硫酸亚铁铵［Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］于含有 ０．５ｍＬ浓硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）的２５０ｍＬ水中，冷却后用水稀释至５００ｍＬ，混匀。密闭保存。 ４６．２．２．２ 氢氧化钠溶液（４０ｇ／Ｌ）：称取２０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ）于２５０ｍＬ水中，冷却后稀释至 ５００ｍＬ。密闭保存。 犌犅８５３８—２０２２ １３０ ４６．２．２．３ 磷酸溶液（２．９２ｍｏｌ／Ｌ）：吸取３００ｍＬ水，然后加入１００ｍＬ磷酸（ρ２０＝１．６９ｇ／ｍＬ），冷却后稀 释至５００ｍＬ。临用前配制。 ４６．２．２．４ ４氨基安替比林显色剂（１．０ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ４氨基安替比林（４ＡＡＰ，Ｃ１１Ｈ１３ＯＮ３）溶于水中 并稀释至５００ｍＬ，保存在玻璃容器中，临用前配制。 ４６．２．２．５ 铁氰化钾缓冲液（２．０ｇ／Ｌ）：称取２．０ｇ铁氰化钾［Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６］，３．１ｇ硼酸（Ｈ３ＢＯ３）和３．７５ｇ 氯化钾（ＫＣｌ）于８００ｍＬ水中，再加入氢氧化钠溶液直到溶液的ｐＨ达到１０．３，稀释至１０００ｍＬ，混匀。 保存在玻璃容器中，可保持一周内稳定。 ４６．２．２．６ 挥发酚标准工作溶液［ρ（Ｃ６Ｈ５ＯＨ）＝１．０ｍｇ／Ｌ］：同４６．１．２．１０。 注：可以根据不同仪器或型号的要求调整各种试剂的配制浓度。 ４６．２．３ 仪器和设备 ４６．２．３．１ 流动注射分析仪：挥发酚反应单元和模块、５００ｎｍ比色检测器、自动进样器、多通道蠕动泵、 数据处理系统。 ４６．２．３．２ 玻璃器皿：容量瓶、移液管均为Ａ级。 ４６．２．４ 分析步骤 ４６．２．４．１ 标准系列的制备：吸取挥发酚标准工作溶液０ｍＬ、０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、 ３．００ｍＬ及５．００ｍＬ置于７个１００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度。其质量浓度分别为０μｇ／Ｌ、２．０μｇ／Ｌ、 ５．０μｇ／Ｌ、１０．０μｇ／Ｌ、２０．０μｇ／Ｌ、３０．０μｇ／Ｌ及５０．０μｇ／Ｌ。 ４６．２．４．２ 仪器操作 参考仪器说明书，输入系统参数，确定分析条件，并将工作条件调整至测挥发酚最佳状态。仪器参 考条件见表２４。 表２４ 仪器参考条件 自动进样器 蠕动泵 加热蒸馏装置 流路系统 数据处理系统 初始化正常 转速设为３５级，转动平稳 加热温度稳定于１４５℃±１℃ 无泄漏，试剂流动平稳 基线平直 ４６．２．４．３ 测定：流路系统稳定后，依次测定标准系列及试样。 注：所列测量其他受不同型号仪器的灵敏度及操作条件的影响而变化时，可酌情改变上述测量范围。 ４６．２．５ 分析结果的表述 以所测试样的吸光度，从校准曲线或回归方程中查得试样溶液中挥发酚的质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。 ４６．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４６．２．７ 其他 本方法定量限为２．０μｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ １３１ ４７ 阴离子合成洗涤剂 ４７．１ 亚甲蓝光谱法 ４７．１．１ 原理 亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物。未反应的亚甲 蓝则仍留在水溶液中。根据有机相蓝色的强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。 ４７．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４７．１．２．１ 三氯甲烷。 ４７．１．２．２ 亚甲蓝溶液：准确称取３０ｍｇ亚甲蓝（Ｃ１６Ｈ１８ＣｌＮ３·３Ｈ２Ｏ），溶于５００ｍＬ水中，加入６．８ｍＬ 硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）及５０ｇ磷酸二氢钠（ＮａＨ２ＰＯ４·Ｈ２Ｏ），用水溶解后，稀释至１０００ｍＬ。 ４７．１．２．３ 洗涤液：称取５０ｇ磷酸二氢钠，加６．８ｍＬ硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ），用水溶解后，稀释至 １０００ｍＬ。 ４７．１．２．４ 氢氧化钠溶液（４０ｇ／Ｌ）：称取４ｇ氢氧化钠，用水溶解后，稀释至１００ｍＬ。 ４７．１．２．５ 硫酸溶液［犮（１／２Ｈ２ＳＯ４）＝０．５ｍｏｌ／Ｌ］：吸取２．８ｍＬ硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）加入水中，并稀 释至１００ｍＬ。 ４７．１．２．６ 十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液［ρ（ＤＢＳ）＝１ｍｇ／ｍＬ］：称取０．５０００ｇ十二烷基苯磺酸钠 （简称ＤＢＳ，Ｃ１２Ｈ２５Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ），溶于水中，定容至５００ｍＬ。 ４７．１．２．７ 十二烷基苯磺酸钠标准工作溶液［ρ（ＤＢＳ）＝１０μｇ／ｍＬ］：吸取１０．００ｍＬ十二烷基苯磺酸钠 标准储备溶液（４７．１．３．６）于１０００ｍＬ容量瓶，用水定容。 注：十二烷基苯磷酸钠标准溶液需用纯十二烷基苯磺酸钠配制。如无纯品，可用市售阴离子型洗衣粉提纯。方法 如下： 将洗衣粉用热的乙醇［φ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］处理，滤去不溶物。再将滤液加热挥发去除部分乙醇，过滤，弃去 滤液。将滤渣再溶于少量热的乙醇中，过滤，如此重复三次。然后于十二烷基苯磺酸钠乙醇溶液中加等体积 的水，用相当于溶液１／３体积的石油醚（沸程３０℃～６０℃）萃洗，分离出石油醚相，按同样步骤连续用石油醚 洗涤５次，弃去石油醚。最后将十二烷基苯磺酸钠乙醇溶液蒸发至干，在１０５℃烘烤，得到白色或淡黄色固体， 即为纯品。 ４７．１．２．８ 酚酞溶液（１ｇ／Ｌ）：准确称取０．１ｇ酚酞（Ｃ２０Ｈ１４Ｏ４），溶于乙醇［φ （Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＝９５％］中并稀 释至１００ｍＬ。 ４７．１．３ 仪器和设备 ４７．１．３．１ 分光光度计。 ４７．１．３．２ 比色管：２５ｍＬ。 ４７．１．３．３ 分液漏斗：１２５ｍＬ。 ４７．１．４ 分析步骤 ４７．１．４．１ 吸取５０．０ｍＬ水样，置于１２５ｍＬ分液漏斗中（若水样中阴离子合成洗涤剂少于５μｇ，应增加 水样体积。此时标准系列的体积也应一致；若多于１００μｇ时，应减少水样体积，并稀释至５０ｍＬ）。另 取１２５ｍＬ分液漏斗７个，分别加入十二烷基苯磺酸钠标准工作溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、 ２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ和５．００ｍＬ，用水稀释至５０ｍＬ。 ４７．１．４．２ 向水样和标准系列中各加３滴酚酞溶液，逐滴加入氢氧化钠溶液，使水样呈碱性。然后再逐 犌犅８５３８—２０２２ １３２ 滴加入硫酸溶液，使红色刚褪去。加入５ｍＬ三氯甲烷及１０ｍＬ亚甲蓝溶液，猛烈振摇３０ｓ，放置分层。 若水相中蓝色耗尽，则应另取少量水样重新测定。将三氯甲烷相放入第二套分液漏斗中。 ４７．１．４．３ 向第二套分液漏斗中加入２５ｍＬ洗涤液，猛烈振摇３０ｓ，静置分层。在分液漏斗颈管内，塞 入少许洁净的玻璃棉（用以滤除水珠），将三氯甲烷缓缓放入２５ｍＬ比色管中。各加５ｍＬ三氯甲烷于 分液漏斗中，振荡并放置分层后，合并三氯甲烷相于２５ｍＬ比色管中，同样再操作一次。最后用三氯甲 烷稀释到刻度。 ４７．１．４．４ 于波长６５０ｎｍ处，用３ｃｍ比色皿，以三氯甲烷作参比，测量吸光度。绘制校准曲线，从曲线 上查出试样管中十二烷基苯磺酸钠的质量。 ４７．１．５ 分析结果的表述 试样中阴离子合成洗涤剂含量按式（９６）计算： ρ ＤＢＳ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（９６） 式中： ρ（ＤＢＳ）———水样中阴离子合成洗涤剂的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得阴离子合成洗涤剂的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４７．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４７．１．７ 其他 本方法定量限为０．０５０ｍｇ／Ｌ。 ４７．２ 二氮杂菲萃取光谱法 ４７．２．１ 原理 水中阴离子合成洗涤剂与Ｆｅｒｒｏｉｎ（Ｆｅ２＋与二氮杂菲形成的配合物）形成橙红色离子缔合物，可被 三氯甲烷萃取，其颜色深浅与阴离子合成洗涤剂含量成线性关系，于５１０ｎｍ波长下测定吸光度。 ４７．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４７．２．２．１ 三氯甲烷。 ４７．２．２．２ 二氮杂菲溶液（２ｇ／Ｌ）：称取０．２ｇ二氮杂菲（又名邻菲罗啉，Ｃ１２Ｈ８Ｎ２·Ｈ２Ｏ），溶于水中，加 ２滴盐酸（ρ２０＝１．１８ｇ／ｍＬ），并用水稀释至１００ｍＬ。 ４７．２．２．３ 乙酸铵缓冲溶液：称取２５０ｇ乙酸铵（ＮＨ４Ｃ２Ｈ３Ｏ２），溶于１５０ｍＬ水中，加入７００ｍＬ冰乙酸 酸，混匀。 ４７．２．２．４ 盐酸羟胺亚铁溶液：称取１０ｇ盐酸羧胺（ＮＨ２ＯＨ·ＨＣｌ）和０．２１１ｇ硫酸亚铁铵 ［Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 ４７．２．２．５ 十二烷基苯磺酸钠（ＤＢＳ）标准工作溶液［ρ（ＤＢＳ）＝１０μｇ／ｍＬ］：同４７．１．２．７。 ４７．２．３ 仪器和设备 ４７．２．３．１ 分光光度计。 犌犅８５３８—２０２２ １３３ ４７．２．３．２ 分液漏斗：２５０ｍＬ。 ４７．２．３．３ 比色管：１０ｍＬ。 ４７．２．４ 分析步骤 ４７．２．４．１ 吸取１００ｍＬ水样于２５０ｍＬ分液漏斗中。另取２５０ｍＬ分液漏斗８个，各加入５０ｍＬ水，再 分别加入ＤＢＳ标准工作溶液０ｍＬ、０．２５ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ及５．００ｍＬ，加 水至１００ｍＬ。 ４７．２．４．２ 于水样及标准系列中各加２ｍＬ二氮杂菲溶液、１０ｍＬ缓冲液、１．０ｍＬ盐酸羟胺亚铁溶液及 １０ｍＬ三氯甲烷。每加入一种试剂均需摇匀。萃取振摇２ｍｉｎ，静置分层，于分液漏斗颈部塞入一小团 脱脂棉，分出三氯甲烷相于干燥的１０ｍＬ比色管中，供测定。 ４７．２．４．３ 于波长５１０ｎｍ处，用３ｃｍ比色皿，以三氯甲烷为参比，测量吸光度。绘制校准曲线，从曲线 上查出试样管中阴离子合成洗涤剂的质量。 ４７．２．５ 分析结果的表述 试样中阴离子合成洗涤剂含量按式（９７）计算： ρ ＤＢＳ（ ）＝ 犿 犞 …………………………（９７） 式中： ρ（ＤＢＳ）———水样中阴离子合成洗涤剂的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得阴离子合成洗涤剂的质量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４７．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４７．２．７ 其他 本方法定量限为０．０２５ｍｇ／Ｌ。 ４８ 矿物油 ４８．１ 红外光谱法 ４８．１．１ 原理 用四氯化碳萃取水中的油类物质，然后将萃取液用硅酸镁吸附，经脱除动植物油等极性物质后，测 定矿物油类。 矿物油类的含量由波数分别为２９３０ｃｍ－１（ＣＨ２基团中Ｃ—Ｈ键的伸缩振动）、２９６０ｃｍ －１（ＣＨ３基 团中Ｃ—Ｈ键的伸缩振动）和３０３０ｃｍ－１（芳香环中Ｃ—Ｈ键的伸缩振动）谱带处的吸光度犃２９３０、犃２９６０ 和犃３０３０进行计算。 ４８．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。 ４８．１．２．１ 四氯化碳（ＣＣｌ４）：在２６００ｃｍ －１ ～３３００ｃｍ －１之间扫描，其吸光度应不超过０．０３（１ｃｍ比色 皿、空气池作参比）。 犌犅８５３８—２０２２ １３４ 警告———四氯化碳有毒，操作时要谨慎小心，并在通风橱内进行。 ４８．１．２．２ 硅酸镁：６０目～１００目。取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置高温炉内５００℃加热２ｈ，在炉内冷至约 ２００℃后，移入干燥器中冷至室温，于磨口玻璃瓶内保存。使用时，称取适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃 瓶中，根据干燥硅酸镁的重量，按６％（质量比）的比例加适量的蒸馏水，密塞并充分振荡数分钟，放置约 １２ｈ后使用。 ４８．１．２．３ 吸附柱：内径１０ｍｍ、长约２００ｍｍ的玻璃层析柱。出口处填塞少量用萃取溶剂浸泡并凉干 后的玻璃棉，将已处理好的硅酸镁缓缓倒入玻璃层析柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度为８０ｍｍ。 ４８．１．２．４ 无水硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ４）：在高温炉内３００℃加热２ｈ，冷却后装入磨口玻璃瓶中，干燥器内 保存。 ４８．１．２．５ 氯化钠（ＮａＣｌ）。 ４８．１．２．６ 浓盐酸：［ρ２０＝１．１９ｇ／ｍＬ］。 ４８．１．２．７ 盐酸溶液：（１＋５）。 ４８．１．２．８ 氢氧化钠（ＮａＯＨ）溶液：（５０ｇ／Ｌ）。 ４８．１．２．９ 硫酸铝［（Ａｌ２（ＳＯ４）３·１８Ｈ２Ｏ）］溶液：（１３０ｇ／Ｌ）。 ４８．１．２．１０ 正十六烷［ＣＨ３（ＣＨ２）１４ＣＨ３］。 ４８．１．２．１１ 姥鲛烷（２，６，１０，１４四甲基十五烷）。 ４８．１．２．１２ 甲苯（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）。 ４８．１．３ 仪器和设备 ４８．１．３．１ 红外分光光度计：能在３４００ｃｍ －１ ～２４００ｃｍ －１之间进行扫描操作，并配１ｃｍ和４ｃｍ带盖 石英比色皿。 ４８．１．３．２ 分液漏斗：１０００ｍＬ，活塞上不得使用油性润滑剂。 ４８．１．３．３ 容量瓶：５０ｍＬ、１００ｍＬ和１０００ｍＬ。 ４８．１．３．４ 玻璃砂芯漏斗：Ｇ１型４０ｍＬ。 ４８．１．３．５ 采样瓶：玻璃瓶。 ４８．１．４ 分析步骤 ４８．１．４．１ 采样 油类物质要单独采样，不允许在实验室内再分样。采样时，应连同表层水一并采集，并在试样瓶上 作一标记，用以确定试样体积。当只测定水中乳化状态和溶解性油类物质时，应避开漂浮在水体表面的 油膜层，在水面下２０ｃｍ～５０ｃｍ处取样。当需要报告一段时间内油类物质的平均浓度时，应在规定的 时间间隔分别采样而后分别测定。 ４８．１．４．２ 试样保存 试样如不能在２４ｈ内测定，采样后应加盐酸酸化至ｐＨ≤２，并于２℃～５℃下冷藏保存。 ４８．１．４．３ 萃取 ４８．１．４．３．１ 直接萃取 将一定体积的水样全部倾入分液漏斗中，加盐酸酸化至ｐＨ≤２，用２０ｍＬ四氯化碳洗涤采样瓶后 移入分液漏斗中，加约２０ｇ氯化钠，充分振荡２ｍｉｎ，并经常开启活塞排气。静置分层后，将萃取液经已 放置约１０ｍｍ厚度无水硫酸钠的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶内。用２０ｍＬ四氯化碳重复萃取一次。取 适量的四氯化碳洗涤玻璃砂芯漏斗，洗涤液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀释至标线定容，并摇匀。 犌犅８５３８—２０２２ １３５ ４８．１．４．３．２ 絮凝富集萃取 水样中矿物油类含量较低时，采用絮凝富集萃取法。 往一定体积的水样中加２５ｍＬ硫酸铝溶液并搅匀，然后边搅拌边逐滴加入２５ｍＬ氢氧化钠溶液，待 形成絮状沉淀后沉降３０ｍｉｎ，虹吸法弃去上层清液，加适量的盐酸溶液溶解沉淀，以下步骤按４８．１．４．３．１ 进行。 ４８．１．４．４ 吸附 ４８．１．４．４．１ 硅酸镁吸附柱吸附法 取适量的萃取液通过硅酸镁吸附柱，弃去前约５ｍＬ的滤出液，余下部分接入玻璃瓶用于测定矿物 油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。 ４８．１．４．４．２ 振荡吸附法 称取３ｇ硅酸镁吸附剂，倒入５０ｍＬ磨口锥形瓶。加约３０ｍＬ萃取液，密塞。将锥形瓶置于康氏 振荡器上，以不小于２００次／ｍｉｎ的速度连续振荡２０ｍｉｎ。将振荡吸附后的萃取液经玻璃砂芯漏斗过 滤，滤出液接入玻璃瓶用于测量矿物油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。 注：经硅酸镁吸附剂处理后，由极性分子构成的动、植物油被吸附，而非极性的矿物油类不被吸附。某些非动、植物 油的极性物质（如含有—Ｃ＝Ｏ、—ＯＨ基团的极性化学品等）同时也被吸附，当水样中明显含有此类物质时，可 在测试报告中加以说明。 ４８．１．４．５ 测定 ４８．１．４．５．１ 试样测定 以四氯化碳作参比溶液，使用适当光程的比色皿，在３４００ｃｍ－１ ～２４００ｃｍ －１之间对硅酸镁吸附后 滤出液（４８．１．５．４）进行扫描，于３３００ｃｍ－１ ～２６００ｃｍ －１之间划一直线作基线，在２９３０ｃｍ－１、 ２９６０ｃｍ－１ 和３０３０ｃｍ－１处测量硅酸镁吸附后滤出液（４８．１．４．４）的吸光度犃２９３０、犃２９６０和犃３０３０，并计算 矿物油类的含量。 ４８．１．４．５．２ 校正系数测定 以四氯化碳为溶剂，分别配制１００ｍｇ／Ｌ正十六烷、１００ｍｇ／Ｌ姥鲛烷和４００ｍｇ／Ｌ甲苯溶液。用四 氯化碳作参比溶液，使用１ｃｍ 比色皿，分别测量正十六烷、姥鲛烷和甲苯三种溶液在２９３０ｃｍ－１、 ２９６０ｃｍ－１、３０３０ｃｍ－１处的吸光度犃２９３０、犃２９６０和犃３０３０。 正十六烷、姥鲛烷和甲苯三种溶液在上述波数处的吸光度均服从于式（９８），由此得出的联立方程式 经求解后，可分别得到相应的校正系数犡、犢、犣和犉。 ρ＝犡×犃２９３０＋犢×犃２９６０＋犣 犃３０３０－ 犃２９３０ 犉（ ） ……………………（９８） 式中： ρ ———萃取溶剂中化合物的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犡、犢、犣 ———与各种Ｃ—Ｈ键吸光度相对应的系数； 犃２９３０、犃２９６０和犃３０３０———各对应波数下测得的吸光度； 犉 ———脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在２９３０ｃｍ－１和３０３０ｃｍ－１ 处的吸光度之比。 对于正十六烷（Ｈ）和姥鲛烷（Ｐ），由于其芳香烃含量为０，即 犌犅８５３８—２０２２ １３６ 犃３０３０－ 犃２９３０ 犉 ＝０ 则有式（９９）、式（１００）、式（１０１）： 犉＝犃２９３０（Ｈ）／犃３０３０（Ｈ） …………………………（９９） ρ（Ｈ）＝犡×犃２９３０（Ｈ）＋犢×犃２９６０（Ｈ）…………………………（１００） ρ（Ｈ）＝犡×犃２９３０（Ｐ）＋犢×犃２９６０（Ｐ） …………………………（１０１） 由式（９９）可得犉 值，由式（１００）和（１０１）可得犡 和犢 值，其中ρ（Ｈ）和ρ（Ｐ）分别为测定条件下正十 六烷和姥鲛烷的浓度（ｍｇ／Ｌ）。 对于甲苯（Ｔ），其质量浓度按式（１０２）计算： ρ（犜）＝犡×犃２９３０（犜）＋犢×犃２９６０（犜）＋犣 犃３０３０（犜）－ 犃２９３０（犜） 犉［ ］ ………（１０２） 由式（１０２）可得犣值，其中ρ（Ｔ）为测定条件下甲苯的浓度（ｍｇ／Ｌ）。 可采用异辛烷代替姥鲛烷、苯代替甲苯，以相同方法测定校正系数。两系列物质，在同一仪器相同 波数下的吸光度不一定完全一致，但测得的校正系数变化不大。 ４８．１．４．５．３ 校正系数检验 分别准确量取纯正十六烷、姥鲛烷和甲苯，按５∶３∶１（体积比）的比例配成混合烃。 使用时根据所需浓度，准确称取适量的混合烃，以四氯化碳为溶剂配成适当浓度范围（如５ｍｇ／Ｌ、 ４０ｍｇ／Ｌ、８０ｍｇ／Ｌ等）的混合烃系列溶液。 按４８．１．４．５．１在２９３０ｃｍ－１、２９６０ｃｍ－１和３０３０ｃｍ－１处分别测量混合烃系列溶液的吸光度犃２９３０、 犃２９６０和犃３０３０，按式（１０１）计算混合烃系列溶液的浓度，并与配制值进行比较，如混合烃系列溶液浓度测 定值的回收率在９０％～１１０％范围内，则校正系数可采用，否则应重新测定校正系数并检验，直至符合 要求为止。 采用异辛烷代替姥鲛烷、苯代替甲苯测定校正系数时，用正十六烷、异辛烷和苯按６５∶２５∶１０（体 积比）的比例配制混合烃，然后按相同方法检验校正系数。 ４８．１．４．６ 空白试验 以水代替试样，加入与测定时相同体积的试剂，并使用相同光程的比色皿，按４８．１．４．５．１中有关步 骤进行空白试验。 ４８．１．５ 分析结果的表述 试样中矿物油类的含量按式（１０３）计算： ρ＝ 犡×犃２９３０＋犢×犃２９６０＋犣 犃３０３０－ 犃２９３０ 犉（ ）［ ］×犞０×犇×犾犞×犔 …………（１０３） 式中： Ρ ———矿物油类的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犡、犢、犣、犉 ———校正系数； 犃２９３０、犃２９６０、犃３０３０———各对应波数下测得硅酸镁吸附后滤出液的吸光度； 犞０ ———萃取溶剂定容体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犇 ———萃取液稀释倍数； 犾 ———测定校正系数时所用比色皿的光程，单位为厘米（ｃｍ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犔 ———测定水样时所用比色皿的光程，单位为厘米（ｃｍ）。 犌犅８５３８—２０２２ １３７ ４８．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４８．１．７ 其他 取样体积为５００ｍＬ，使用４ｃｍ的比色皿时，方法的最低检测质量为０．１ｍｇ／Ｌ；取样体积为５Ｌ，通 过富集后其定量限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ４８．２ 非分散红外光度法 ４８．２．１ 原理 本方法利用油类物质的甲基（—ＣＨ３）和亚甲基（—ＣＨ２）在近红外区（２９３０ｃｍ －１或３．４μｍ）的特征 吸收进行测定。 ４８．２．２ 试剂和材料 ４８．２．２．１ 标准油：污染源油（受污染地点水样的溶剂萃取物）；或将正十六烷、异辛烷和苯按６５∶２５∶ １０（体积比）的比例配制。 ４８．２．２．２ 标准油储备液（１０００ｍ／Ｌ）：准确称取０．１０００ｇ标准油（４８．２．２．１），溶于适量的四氯化碳中， 移入１００ｍＬ容量瓶，用四氯化碳稀释至刻度。 ４８．２．２．３ 标准油工作液：根据测定范围的要求，取适量的标准油储备液（４８．２．２．２），用四氯化碳稀释成 所需浓度。 ４８．２．２．４ 其他试剂同４８．１．２．１～４８．１．２．９。 ４８．２．３ 仪器和设备 ４８．２．３．１ 红外分光光度计：能在３２００ｃｍ －１ ～２７００ｃｍ －１之间进行扫描操作，并配适当光程的带盖石 英比色皿。 ４８．２．３．２ 非分散红外测油仪：能在３．４μｍ的近红外区进行操作、测定。 ４８．２．３．３ 其他仪器同４８．１．３．２～４８．１．３．５。 ４８．２．４ 分析步骤 ４８．２．４．１ 采样和试样保存 同４８．１．４．１和４８．１．４．２ ４８．２．４．２ 萃取 同４８．１．４．３。 ４８．２．４．３ 吸附 同４８．１．４．４。 ４８．２．４．４ 测定 ４８．２．４．４．１ 红外分光光度计 以四氯化碳作为参比溶液，使用适当光程的比色皿，从３２００ｃｍ－１ ～２７００ｃｍ －１分别对标准油使用 犌犅８５３８—２０２２ １３８ 液、硅酸镁吸附后滤出液（４８．２．４．３）进行扫描，在扫描区域内划一直线作基线，测量在２９３０ｃｍ－１处的最 大吸收峰值，并用此吸光度减去该点基线的吸光度。以标准油使用液的吸光度为纵坐标、浓度为横坐 标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得硅酸镁吸附后滤出液（４８．２．４．３）中矿物油类的含量。 ４８．２．４．４．２ 非分散红外测油仪 按仪器规定调整和校正仪器，根据仪器的测量步骤，测定硅酸镁吸附后的滤出液（４８．２．４．３）中矿物 油类的质量。 ４８．２．５ 分析结果的表述 试样中矿物油类的含量按式（１０４）计算： ρ＝ ρ１×犞０×犇 犞 …………………………（１０４） 式中： ρ ———水样中矿物油类的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———仪器测得硅酸镁吸附后滤出液中矿物油类的质量浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞０———萃取溶剂定容体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犇 ———萃取液稀释倍数； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４８．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４８．２．７ 其他 本方法定量限为０．０５ｍｇ／Ｌ。 ４８．３ 称量法 ４８．３．１ 原理 水样经硫酸酸化后用石油醚萃取，然后蒸发去除石油醚，称量。计算水中矿物油的含量，此法测定 的是酸化试样中可被石油醚萃取的且在试验过程中不挥发的物质的总量。溶剂去除时，使得轻质油有 明显损失。由于石油醚对油有选择地溶解，石油的较重成分中可能含有不为溶剂萃取的物质。 ４８．３．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４８．３．２．１ 硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）。 ４８．３．２．２ 石油醚（沸程３０℃～６０℃）：经７０℃水浴重蒸馏。 ４８．３．２．３ 无水硫酸钠：于２５０℃干燥１ｈ～２ｈ。 ４８．３．２．４ 氯化钠饱和溶液。 ４８．３．３ 仪器和设备 ４８．３．３．１ 分液漏斗：１０００ｍＬ。 ４８．３．３．２ 恒温箱。 ４８．３．３．３ 水浴锅。 犌犅８５３８—２０２２ １３９ ４８．３．４ 分析步骤 ４８．３．４．１ 将试样瓶中的水样全部倾入１０００ｍＬ分液漏斗中。记录瓶上标示的水样体积。加入５ｍＬ 硫酸，摇匀，放置１５ｍｉｎ。如采样瓶壁上有沾着的矿物油，应先用石油醚洗涤水样瓶，将石油醚并入分 液漏斗中。 ４８．３．４．２ 每次用２０ｍＬ石油醚，充分振摇萃取５ｍｉｎ，连续萃取２次～３次，弃去水样，合并石油醚萃取 液于原分液漏斗中。每次用２０ｍＬ氯化钠饱和溶液洗涤石油醚萃取液２次～３次。 ４８．３．４．３ 将石油醚萃取液移入１５０ｍＬ锥形瓶中，加入５ｇ～１０ｇ无水硫酸钠脱水，放置过夜。用预先 以石油醚洗涤的滤纸过滤，收集滤液于经７０℃干燥至恒量的烧杯中，用少量石油醚依次洗涤锥形瓶、无 水硫酸钠和滤纸，合并洗液于滤液中。 ４８．３．４．４ 将烧杯于７０℃水浴上蒸去石油醚。于７０℃恒温箱中干燥１ｈ，取出烧杯于干燥器内，冷却 ３０ｍｉｎ后称量（只需一次称量，不必称至恒重）。 ４８．３．５ 分析结果的表述 试样中矿物质油的含量按式（１０５）计算。 ρ（Ｂ）＝ （犿１－犿０）×１０００ 犞 ×１０００ …………………………（１０５） 式中： ρ（Ｂ）———水中矿物油的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿１ ———烧杯和萃取物质量，单位为克（ｇ）； 犿０ ———烧杯质量，单位为克（ｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４８．４ 紫外光谱法 ４８．４．１ 原理 矿物油组成中所含的具有共轭体系的物质在紫外区有特征吸收。具苯环的芳烃化合物主要吸收波 长位于２５０ｎｍ～２６０ｎｍ：具共轭双健的化合物主要吸收波长位于２１５ｎｍ～２３０ｎｍ。一般原油的两个 吸收峰位于２２５ｎｍ和２５６ｎｍ。其他油品如燃料油、润滑油的吸收峰与原油相近，部分油品仅一个吸收 峰。经精炼的一些油品如汽油则无吸收。因此在测定中应注意选择合适的标准，原油和重质油可选 ２５６ｎｍ。轻质油可选２２５ｎｍ，有条件时可从污染的水体中萃取或从污染源中取得测定的标准物。 ４８．４．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ４８．４．２．１ 无水硫酸钠：经４００℃干燥１ｈ，冷却后储存于密塞的试剂瓶中。 ４８．４．２．２ 石油醚（沸程６０℃～９０℃或３０℃～６０℃）：石油醚应不含芳烃类杂质。以水为参比在波长 ２５６ｎｍ的透光率应大于８５％，否则应纯化。 注：石油醚脱芳烃方法———将６０目～１００目的粗孔微球硅胶和７０目～１２０目中性层析用氧化铝于１５０℃～ １６０℃ 加热活化４ｈ，趁热装入直径２．５ｃｍ，长７５ｃｍ的玻璃柱中，硅胶层高６０ｃｍ，覆盖５ｃｍ氧化铝层。将石 油醚通过该柱，收集流出液于洁净的试剂瓶中。 ４８．４．２．３ 氯化钠。 ４８．４．２．４ 硫酸溶液（１＋１）。 ４８．４．２．５ 矿物油标准储备溶液［ρ（矿物油）＝１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取１００．０ｍｇ标准矿物油，置于１００ｍＬ 容量瓶中，加石油醚溶解，并稀释至刻度。 犌犅８５３８—２０２２ １４０ ４８．４．２．６ 矿物油标准工作溶液［ρ（矿物油）＝１０μｇ／ｍＬ］：将矿物油标准储备溶液用石油醚稀释而成。 ４８．４．３ 仪器和设备 ４８．４．３．１ 紫外分光光度计：１ｃｍ石英比色皿。 ４８．４．３．２ 分液漏斗：１０００ｍＬ。 ４８．４．３．３ 具塞比色管：１０ｍＬ。 ４８．４．４ 分析步骤 将水样（５００ｍＬ～１０００ｍＬ）全部倾入１０００ｍＬ分液漏斗中，于每升水样中加入５ｍＬ硫酸溶液， ２０ｇ氯化钠，摇动使溶解。用１５ｍＬ石油醚洗涤采样瓶，将洗涤液倒入分液漏斗中，充分振摇３ｍｉｎ（注 意放气），静置分层，将水样放入原采样瓶中，收集石油醚萃取液于２５ｍＬ容量瓶中。 另取１０ｍＬ石油醚按上述步骤再萃取一次，合并萃取液于２５ｍＬ容量瓶中，加石油醚至刻度，摇 匀。用无水硫酸钠脱水。 于８支１０ｍＬ具塞比色管中，分别加入矿物油标准工作溶液０．２０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、 ２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ、７．００ｍＬ、１０．０ｍＬ，用石油醚稀释至刻度，配成含矿物油为０．２０ｍｇ／Ｌ、 ０．５０ｍｇ／Ｌ、１．００ｍｇ／Ｌ、２．００ｍｇ／Ｌ、３．００ｍｇ／Ｌ、５．００ｍｇ／Ｌ、７．００ｍｇ／Ｌ、１０．０ｍｇ／Ｌ的标准系列。 于波长２５６ｎｍ处，用１ｃｍ石英比色皿，以石油醚为参比，测量试样和标准系列的吸光度。绘制校 准曲线，从曲线上查出水样中的矿物油含量。 注：每次测量，包括标准液配制，萃取试样和参比溶剂均应使用同批石油醚。 ４８．４．５ 分析结果的表述 试样中矿物质油的含量按式（１０６）计算： ρ（Ｂ）＝ ρ１×犞１ 犞 …………………………（１０６） 式中： ρ（Ｂ）———水中矿物油的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ρ１ ———相当于标准的矿物油的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞１ ———萃取液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ４８．４．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４８．４．７ 其他 本方法定量限为０．００５ｍｇ／Ｌ。 ４９ 溴酸盐 ４９．１ 离子色谱法（氢氧根系统淋洗液） ４９．１．１ 原理 水样中的溴酸盐和其他阴离子随氢氧化钾（或氢氧化钠）淋洗液进入阴离子交换分离系统（由保护 柱和分析柱组成），根据分析柱对各离子的亲和力不同进行分离，已分离的阴离子流经阴离子抑制系统 犌犅８５３８—２０２２ １４１ 转化成具有高电导率的强酸，而淋洗液则转化成低电导率的水，由电导检测器测量各种阴离子组分的电 导率，以保留时间定性，峰面积或峰高定量。 ４９．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。 ４９．１．２．１ 乙二胺（ＥＤＡ）。 ４９．１．２．２ 溴酸钠：基准纯或优级纯。 ４９．１．２．３ 溴酸盐标准储备溶液［ρ（ＢｒＯ３ －）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．１１８０ｇ溴酸钠（基准纯或优级 纯），用水溶解，并定容到１００ｍＬ容量瓶中。置４℃冰箱备用，可使用６个月。 ４９．１．２．４ 溴酸盐标准中间溶液［ρ（ＢｒＯ３ －）＝１０．０ｍｇ／Ｌ］：吸取５．００ｍＬ溴酸盐标准储备溶液，置于 ５００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度。置４℃冰箱下避光密封保存，可保存２周。 ４９．１．２．５ 溴酸盐标准工作溶液［ρ（ＢｒＯ３ －）＝１．００ｍｇ／Ｌ］：吸取１０．０ｍＬ溴酸盐标准中间溶液，置于 １００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，此标准工作溶液需当天新配。 ４９．１．２．６ 乙二胺储备溶液［ρ（ＥＤＡ）＝１００ｍｇ／ｍＬ］：吸取２．８ｍＬ乙二胺，用水稀释至２５ｍＬ，可保存 一个月。 ４９．１．２．７ 氢氧化钾淋洗液：由淋洗液自动电解发生器（或其他能自动电解产生淋洗液的设备）在线产生 或手工配制氢氧化钾（或氢氧化钠）淋洗液。 ４９．１．３ 仪器和设备 ４９．１．３．１ 离子色谱仪。 ４９．１．３．２ 电导检测器。 ４９．１．３．３ 色谱工作站。 ４９．１．３．４ 辅助气体：高纯氮气，纯度９９．９９％。 ４９．１．３．５ 进样器：２．５ｍＬ～１０ｍＬ注射器。 ４９．１．３．６ ０．４５μｍ微孔滤膜过滤器 ４９．１．３．７ 离子色谱仪器参数 阴离子保护柱：填料为乙烯乙基苯二乙烯基苯共聚物，５０ｍｍ×４ｍｍ；阴离子分析柱：填料为乙烯 乙基苯二乙烯基苯共聚物，官能团为烷醇季铵或烷基季铵，２５０ｍｍ×４ｍｍ；阴离子抑制器：电解自再生 微膜抑制器；抑制器电流：７５ｍＡ；淋洗液流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。 淋洗液梯度淋洗参考程序见表２５。 表２５ 淋洗液梯度淋洗参考程序 时间 ｍｉｎ 氢氧化钾浓度 ｍｍｏｌ／Ｌ ０．０ １０．０ １０．０ １０．０ １０．１ ３５．０ １８．０ ３５．０ １８．１ １０．０ ２３．０ １０．０ 犌犅８５３８—２０２２ １４２ ４９．１．４ 分析步骤 ４９．１．４．１ 水样采集与预处理：用玻璃或塑料采样瓶采集水样，对于用二氧化氯和臭氧消毒的水样需通 入惰性气体（如高纯氮气）５ｍｉｎ（１．０Ｌ／ｍｉｎ）以除去二氧化氯和臭氧等活性气体；加氯消毒的水样则可 省略此步骤。 ４９．１．４．２ 试样保存：水样采集后密封，置４℃冰箱保存，需在一周内完成分析。采集水样后加入乙二胺 储备溶液至水样中浓度为５０ｍｇ／Ｌ（相当于１Ｌ水样加０．５ｍＬ乙二胺储备溶液），密封，摇匀，置４℃冰 箱可保存２８ｄ。 ４９．１．４．３ 校准曲线的绘制：取６个１００ｍＬ容量瓶，分别加入溴酸盐标准工作溶液０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、 ２．５０ｍＬ、５．００ｍＬ、７．５０ｍＬ、１０．００ｍＬ，用水稀释到刻度。此系列标准溶液浓度为５．００μｇ／Ｌ、１０．０μｇ／Ｌ、 ２５．０μｇ／Ｌ、５０．０μｇ／Ｌ、７５．０μｇ／Ｌ、１００μｇ／Ｌ，当天新配。将标准系列溶液分别进样，以峰高或峰面积 （犢）对溶液的浓度（犡）绘制校准曲线，或计算回归方程。 ４９．１．４．４ 将水样经０．４５μｍ微孔滤膜过滤器过滤，对含有机物的水先经过Ｃ１８柱过滤。 ４９．１．４．５ 将预处理后的水样直接进样，进样体积５００μＬ，记录保留时间、峰高或峰面积。 ４９．１．４．６ 离子色谱图、出峰顺序与保留时间（见图５） 出峰顺序：１———氟化物；２———溴酸盐；３———氯化物；４———溴化物；５———硝酸盐；６———硫酸盐。 保留时间：氟化物５．８７ｍｉｎ；溴酸盐８．７６ｍｉｎ；氯化物１０．２５ｍｉｎ；溴化物１３．９１ｍｉｎ；硝酸盐１４．６０ｍｉｎ；硫酸盐 １５．６３ｍｉｎ。 图５ 混合标准溶液的色谱图 ４９．１．５ 分析结果的表述 溴酸盐的含量（μｇ／Ｌ），可以直接在校准曲线上查得。 ４９．１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４９．１．７ 其他 本方法定量限为５μｇ／Ｌ。 ４９．２ 离子色谱法（碳酸盐系统淋洗液） ４９．２．１ 原理 水样中的溴酸盐和其他阴离子随碳酸盐系统淋洗液进入阴离子交换分离系统 （由保护柱和分析柱 犌犅８５３８—２０２２ １４３ 组成），根据分析柱对各离子的亲和力不同进行分离，已分离的阴离子流经阴离子抑制系统转化成具有 高电导率的强酸，而淋洗液则转化成低电导率的弱酸或水，由电导检测器测量各种阴离子组分的电导 率，以保留时间定性，峰面积或蜂高定量。 ４９．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水。 ４９．２．２．１ 乙二胺（ＥＤＡ）：同４９．１．２．１。 ４９．２．２．２ 溴酸钠：同４９．１．２．２。 ４９．２．２．３ 溴酸盐标准储备溶液［ρ（ＢｒＯ３ －）＝１．０ｍｇ／ｍＬ］：同４９．１．２．３。 ４９．２．２．４ 溴酸盐标准中间溶液［ρ（ＢｒＯ３ －）＝１０．０ｍｇ／Ｌ］：同４９．１．２．４。 ４９．２．２．５ 溴酸盐标准工作溶液［ρ（ＢｒＯ３ －）＝１．００ｍｇ／Ｌ］：同４９．１．２．５。 ４９．２．２．６ 乙二胺储备溶液［ρ（ＥＤＡ）＝１００ｍｇ／ｍＬ］：同４９．１．２．６。 ４９．２．２．７ 碳酸钠储备液［ρ（ＣＯ３ ２－）＝１．０ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取１０．６０ｇ无水碳酸钠（优级纯），用水溶解， 于１００ｍＬ容量瓶中定容。置４℃冰箱备用，可使用６个月。 ４９．２．２．８ 氢氧化钠储备液［ρ（ＮａＯＨ）＝１．０ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取４．００ｇ氢氧化钠（优级纯），用水溶解，于 １００ｍＬ容量瓶中定容。置４℃冰箱备用，可使用６个月。 ４９．２．２．９ 碳酸氢钠储备液［ρ（ＨＣＯ － ３ ）＝１．０ｍｏｌ／Ｌ］：准确称取８．４０ｇ碳酸氢钠（优级纯），用水溶解，于 １００ｍＬ容量瓶中定容。置４℃冰箱备用，可使用６个月。 ４９．２．２．１０ 淋洗液使用液：吸取适量的碳酸钠储备液（４９．２．２．７）和氢氧化钠储备液（４９．２．２．８），或碳酸氢 钠储备液（４９．２．２．９），用水稀释，每日新配。 ４９．２．２．１１ 再生液［ρ（Ｈ２ＳＯ４）＝５０ｍｍｏｌ／Ｌ］：吸取６．８０ｍＬ浓Ｈ２ＳＯ４，移入装有８００ｍＬ水的１０００ｍＬ 容量瓶中，定容至刻度（适用于化学抑制器）。 ４９．２．３ 仪器和设备 ４９．２．４．１ 离子色谱仪。 ４９．２．３．２ 电导检测器。 ４９．２．３．３ 色谱工作站 ４９．２．３．４ 辅助气体：高纯氮气，纯度９９．９９％。 ４９．２．３．５ 进样器：２．５ｍＬ～１０ｍＬ注射器。 ４９．２．３．６ 微孔滤膜过滤器：０．４５μｍ。 ４９．２．３．７ 离子色谱仪器参数（示例） 分析系统１———阴离子保护柱：填料为乙烯乙基苯二乙烯基苯共聚物；阴离子分析柱：填料为乙烯 乙基苯二乙烯基苯共聚物，官能团为烷醇季铵或烷基季铵；阴离子抑制器：电解自再生微膜抑制器；抑制 器电流：５３ｍＡ；淋洗液：７．２ｍｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３＋２．０ｍｍｏｌ／ＬＮａＯＨ；淋洗液流速：１．００ｍＬ／ｍｉｎ。 分析系统２———阴离子保护柱：填料为乙烯乙基苯二乙烯基苯共聚物；阴离子分析柱：填料为乙烯 乙基苯二乙烯基苯共聚物，官能团为烷醇季铵或烷基季铵；阴离子抑制器：电解自再生微膜抑制器；淋洗 液：３．２ｍｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３＋１．０ｍｍｏｌ／ＬＮａＨＣＯ３；淋洗液流速：０．６５ｍＬ／ｍｉｎ。 ４９．２．４ 分析步骤 ４９．２．４．１ 水样采集与预处理：同４９．１．４．１。 ４９．２．４．２ 试样保存：同４９．１．４．２。 犌犅８５３８—２０２２ １４４ ４９．２．４．３ 校准曲线的绘制：同４９．１．４．３。 ４９．２．４．４ 水样过滤：同４９．１．４．４。 ４９．２．４．５ 将预处理后的水样直接进样，进样体积４０μＬ～１００μＬ，记录保留时间、峰高或峰面积。 ４９．２．４．６ 离子色谱图、出峰顺序与保留时间（见图６、图７和表２６、表２７）。 ｍｉｎ （７．２ｍｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３＋２．０ｍｍｏｌ／ＬＮａＯＨ淋洗液，进样体积１００μＬ） 图６ 用犐狅狀犘犪犮犃犛９犎犆分析柱分离的混合标准溶液的色谱图 表２６ 犐狅狀犘犪犮犃犛９犎犆分析柱出峰顺序与保留时间 出峰顺序 名称 保留时间 ｍｉｎ 浓度 ｍｇ／Ｌ １ 氟化物 ３．８１７ １．００ ２ 溴酸盐 ５．４０３ １．００ ３ 氯化物 ６．０５３ １．００ ４ 亚硝酸盐 ７．１４７ １．００ ５ 溴化物 ９．０８３ １．００ ６ 硝酸盐 １０．２９０ １．００ ７ 硫酸盐 １８．２３３ １．００ （３．２ｍｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３＋１．０ｍｍｏｌ／ＬＮａＨＣＯ３淋洗液，进样体积４０μＬ） 图７ 用 犕犲狋狉狅狊犲狆犃犛狌狆狆５２５０分析柱分离的混合标准溶液的色谱图 犌犅８５３８—２０２２ １４５ 表２７ 犕犲狋狉狅狊犲狆犃犛狌狆狆５２５０分析柱出峰顺序与保留时间 出峰顺序 名称 保留时间 ｍｉｎ 浓度 ｍｇ／Ｌ １ 氟化物 ６．９６ １．００ ２ 溴酸盐 ９．９８ １．００ ３ 氯化物 １１．１８ １．００ ４ 亚硝酸盐 １３．７９ １．００ ５ 溴化物 １７．５０ １．００ ６ 硝酸盐 ２０．２９ １．００ ７ 磷酸盐 ２６．３５ １．００ ８ 硫酸盐 ３１．６５ １．００ ４９．２．５ 分析结果的表述 溴酸盐的含量（μｇ／Ｌ），可以直接在校准曲线上查得。 ４９．２．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ４９．２．７ 其他 本方法定量限为５．０μｇ／Ｌ。 ５０ 硫化物 ５０．１ 对二乙氨基苯胺光谱法 ５０．１．１ 原理 硫化物与对二乙氨基苯胺及三氯化铁作用，生成稳定的可溶性亚甲蓝染料。颜色的深浅与硫化物 含量成正比。 ５０．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ５０．１．２．１ 乙酸锌溶液（２２０ｇ／Ｌ）：称取２２ｇ乙酸锌［Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２·２Ｈ２Ｏ］溶于水，并稀释至 １００ｍＬ。 ５０．１．２．２ 氢氧化钠溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１ｍｏｌ／Ｌ］：称取４０ｇ氢氧化钠溶于水中，并稀释至１０００ｍＬ。 ５０．１．２．３ 对二乙氨基苯胺溶液（７．５ｇ／Ｌ）：准确称取０．７５ｇ对二乙氨基苯胺硫酸盐［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣ６Ｈ４ＮＨ２· Ｈ２ＳＯ４］溶于５０ｍＬ水中，加硫酸溶液（１＋１）至１００ｍＬ，混匀，保存于棕色瓶中。 ５０．１．２．４ 氯化铁溶液（１０００ｇ／Ｌ）：称取１００ｇ氯化铁（ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ）溶于水中，并稀释至１００ｍＬ。 ５０．１．２．５ 碘溶液［犮（１／２Ｉ２）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ］：称取４０ｇ碘化钾（ＫＩ），加水２５ｍＬ溶解，再加１３ｇ碘，搅拌 使完全溶解，用水稀释至１０００ｍＬ，滴加３滴浓盐酸，盛于棕色瓶中，保存在暗处。 ５０．１．２．６ 碘溶液［犮（１／２Ｉ２）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ］：由０．１ｍｏｌ／Ｌ碘溶液（５０．１．２．５）稀释１０倍而得。 犌犅８５３８—２０２２ １４６ ５０．１．２．７ 淀粉溶液（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ可溶性淀粉，用少量水调成糊状，用刚煮沸的水稀释至１００ｍＬ， 冷却后加０．１ｇ水杨酸或０．４ｇ氯化锌。 ５０．１．２．８ 混合试剂：取对二乙氨基苯胺溶液和氯化铁溶液按１０∶０．５混匀，现用现配。 ５０．１．２．９ 硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．１０００ｍｏｌ／Ｌ］：称取２５ｇ硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ） 溶于煮沸放冷的水中，并加水稀释至１０００ｍＬ。加０．４ｇ氢氧化钠或０．２ｇ无水碳酸钠，储存在棕色瓶 内，可保存数月。按下述方法标定浓度： 取碘酸钾（ＫＩＯ３）在１０５℃烘烤１ｈ，置于硅胶干燥器内冷却３０ｍｉｎ，准确称取两份各约０．１５ｇ，精 确到０．０００１ｇ，分别放入２５０ｍＬ碘量瓶中。各加１００ｍＬ水，待碘酸钾溶解后，各加３ｇ碘化钾，１０ｍＬ 冰乙酸，在暗处静置１０ｍｉｎ，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈淡黄色时，加入１ｍＬ淀粉溶 液，继续滴定至蓝色褪去为止。记录硫代硫酸钠溶液的用量，并按式（１０７）计算出硫代硫酸钠溶液的 浓度： 犮 Ｎａ２Ｓ２Ｏ３（ ）＝ 犿 犞×０．０３５６７ …………………………（１０７） 式中： 犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）———硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； 犿 ———碘酸钾的质量，单位为克（ｇ）； 犞 ———硫代硫酸钠标准溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）； ０．０３５６７ ———与１．００ｍＬ硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以克表示的 碘酸钾的质量。 注：两次标定结果之间相差不得大于０．２％。 ５０．１．２．１０ 硫代硫酸钠溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．０１０ｍｏｌ／Ｌ］：取经过标定的硫代硫酸钠溶液，用煮沸冷却 的水稀释成０．０１０ｍｏｌ／Ｌ的标准溶液。 ５０．１．２．１１ 硫化物标准储备溶液（０．１ｍｇ／ｍＬ）：取硫化钠晶体（Ｎａ２Ｓ·９Ｈ２Ｏ），用少量水清洗表面，并 用滤纸吸干。准确称取０．２ｇ～０．３ｇ，用煮沸放冷的水溶解并定容至２５０ｍＬ（临用前制备并标定）。此 溶液１ｍＬ约含０．１ｍｇ硫化物（Ｓ ２－）。标定方法如下： 取５ｍＬ乙酸锌溶液于２５０ｍＬ碘量瓶中，准确加入１０．００ｍＬ硫化钠溶液及２０．００ｍＬ碘溶液，同 时用水代替硫化钠溶液作空白试验。各加５ｍＬ（１＋９）盐酸溶液，摇匀，于暗处放置１５ｍｉｎ。加３０ｍＬ 水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈淡黄色时，加１ｍＬ淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止。按 式（１０８）计算每毫升硫化物溶液含Ｓ２－的毫克数： ρ（Ｓ ２－）＝ （犞１－犞２）×犮×１６ １０ ×１０００ …………………………（１０８） 式中： ρ（Ｓ ２－）———硫化物的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞１ ———空白所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞２ ———硫化钠溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）， 犮 ———硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； １６ ———与１．００ｍＬ硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以毫克表示的 Ｓ２－质量； １０００ ———单位换算系数。 ５０．１．２．１２ 硫化物标准工作溶液（１０．０μｇ／ｍＬ）：取一定体积的硫化钠标准储备溶液，加乙酸锌溶液 （５０．１．２．１）１ｍＬ，用煮沸放冷的水定容至５０ｍＬ，此溶液保存于冰箱中，可使用数日，每次使用前充分 混匀。 犌犅８５３８—２０２２ １４７ ５０．１．３ 仪器和设备 ５０．１．３．１ 碘量瓶：２５０ｍＬ。 ５０．１．３．２ 具塞比色管：５０ｍＬ。 ５０．１．３．３ 磨口洗气瓶：１２５ｍＬ。 ５０．１．３．４ 高纯氮气钢瓶。 ５０．１．３．５ 分光光度计。 ５０．１．４ 采样 在５００ｍＬ干净的硬质玻璃瓶中，加入１ｍＬ乙酸锌溶液和１ｍＬ氢氧化钠溶液，然后注入水样（近 满，留少许空隙），盖好瓶塞，反复摇动混匀，密封，带回实验室测定。 ５０．１．５ 分析步骤（适用于清洁水样） ５０．１．５．１ 取均匀水样（５０．１．４）适量（含Ｓ ２－小于１０μｇ），用水稀释至５０ｍＬ。 ５０．１．５．２ 取５０ｍＬ比色管７支，各加水约４０ｍＬ，再加硫化物标准工作溶液０ｍＬ、０．１ｍＬ、０．２ｍＬ、 ０．４ｍＬ、０．６ｍＬ、０．８ｍＬ和１．０ｍＬ，加水至刻度，混匀。 ５０．１．５．３ 向水样管和标准管各加１．０ｍＬ显色剂（５０．１．２．８），立即摇匀，放置２０ｍｉｎ。 ５０．１．５．４ 以水作参比，用３ｃｍ比色皿于６６５ｎｍ处测定试样和标准系列溶液的吸光度。 ５０．１．５．５ 绘制校准曲线，从曲线上查出试样中硫化物含量。 ５０．１．６ 分析结果的表述 试样中硫化物（Ｓ２－）的含量按式（１０９）计算： ρＳ ２－（ ）＝ 犿 犞 …………………………（１０９） 式中： ρ（Ｓ ２－）———水样中硫化物（Ｓ２－）的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查得试样中硫化物（Ｓ２－）的含量，单位为微克（μｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）。 ５０．１．７ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ５０．１．８ 其他 本方法定量限为０．０１ｍｇ／Ｌ。 ５０．２ 碘量法 ５０．２．１ 原理 水中硫化物与乙酸锌作用，生成碘化锌沉淀，将此沉淀溶解于酸中，在酸性溶液中，硫离子与标准碘 液反应，然后用硫代硫酸钠滴定过量的碘。 ５０．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 犌犅８５３８—２０２２ １４８ ５０．２．２．１ 氢氧化钠溶液［犮（ＮａＯＨ）＝１ｍｏｌ／Ｌ］：称取４０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ）溶于水中，并稀释至 １０００ｍＬ。 ５０．２．２．２ 碘溶液［犮（１／２Ｉ２）＝０．０２５ｍｏｌ／Ｌ］：由５０．１．２．５碘溶液稀释。 ５０．２．２．３ 盐酸（ρ２０＝１．１０ｇ／ｍＬ）。 ５０．２．２．４ 硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．０２５ｍｏｌ／Ｌ］：由５０．１．２．９储备溶液稀释。 ５０．２．２．５ 淀粉溶液（５ｇ／Ｌ）：同５０．１．２．７。 ５０．２．３ 仪器和设备 ５０．２．３．１ 碘量瓶：２５０ｍＬ。 ５０．２．３．２ 滴定管：２５ｍＬ。 ５０．２．４ 采样 同５０．１．４。 ５０．２．５ 分析步骤 ５０．２．５．１ 定量取混匀的水样，用滤纸过滤，以水洗涤滤纸和沉淀物。 ５０．２．５．２ 将沉淀物连同滤纸置于２５０ｍＬ碘量瓶中，用玻璃棒将滤纸捣碎，加５０ｍＬ水及１０．００ｍＬ碘 溶液（应保持有碘的颜色，如碘溶液褪色应定量补加）。另取５０ｍＬ水和滤纸做空白试验。 ５０．２．５．３ 分别加入５ｍＬ浓盐酸，暗处放置１０ｍｉｎ，用硫代硫酸钠标准溶液（５０．２．２．４）滴定过量的碘， 至溶液呈淡黄色时，加入１ｍＬ淀粉溶液（５０．２．２．５），继续滴定至蓝色刚消失为止，记录硫代硫酸钠标准 溶液的用量。 ５０．２．６ 分析结果的表述 试样中硫化物（Ｓ２－）的含量按式（１１０）计算： ρ（Ｓ ２－）＝ （犞１－犞２）×犮×１６ 犞 ×１０００ …………………………（１１０） 式中： ρ（Ｓ ２－）———水样中硫化物的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犞１ ———空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞２ ———水样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犮 ———硫代硫酸钠标准溶液浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）； １６ ———与１．００ｍＬ硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝１．０００ｍｏｌ／Ｌ］相当的以毫克为单位的 Ｓ２－的质量； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ５０．２．７ 其他 本法适用于含量大于１ｍｇ／Ｌ的饮用天然矿泉水及其水源水中硫化物的测定。 ５１ 磷酸盐 ５１．１ 原理 在强酸性溶液中，磷酸盐与钼酸铵作用生成磷钼杂交酸，能被还原剂（氯化亚锡等）还原，生成蓝色 犌犅８５３８—２０２２ １４９ 的络合物，当磷酸盐的含量较低时，其颜色强度与磷酸盐的含量成正比。 ５１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ５１．２．１ 钼酸铵硫酸溶液：向约７０ｍＬ水中缓缓加入２８ｍＬ浓硫酸，稍冷，加入２．５ｇ钼酸铵。待固体 完全溶解后，用水稀释至１００ｍＬ。 ５１．２．２ 氯化亚锡溶液（５０ｇ／Ｌ）：加热溶解５ｇ氯化亚锡（ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ）于５ｍＬ浓盐酸中，用水稀至 １００ｍＬ（此试剂不稳定，现用现配）。 ５１．２．３ 活性炭：不含磷酸盐。 ５１．２．４ 磷酸盐标准溶液［ρ（ＨＰＯ４ ２－）＝０．０１ｍｇ／ｍＬ］：准确称取０．７１６５ｇ在１０５℃干燥的磷酸二氢 钾（ＫＨ２ＰＯ４），溶于水中，并定容至１０００ｍＬ，吸取１０．０ｍＬ，用水准确定容至５００ｍＬ。 ５１．３ 仪器和设备 ５１．３．１ 具塞比色管：５０ｍＬ。 ５１．３．２ 分光光度计。 ５１．４ 分析步骤 ５１．４．１ 如果水样浑浊或带色时，可事先在１００ｍＬ水样中加入少量活性炭，充分振摇１ｍｉｎ，用中等密 度干滤纸过滤后，再行测定。 ５１．４．２ 取５０．０ｍＬ水样置于５０ｍＬ比色管中，加入４ｍＬ钼酸铵硫酸溶液，摇匀。加入１滴氯化亚锡 溶液，再摇匀，１０ｍｉｎ后目视比色或于６５０ｎｍ波长处测其吸光度。 ５１．４．３ 分别吸取磷酸盐的标准溶液０ｍＬ、０．５０ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、４．００ｍＬ、６．００ｍＬ、８．００ｍＬ、 １０．００ｍＬ，置于５０ｍＬ比色管中，加水至５０ｍＬ，然后按水样测定步骤进行，目视比色或绘制校准曲线。 ５１．５ 分析结果的表述 试样中磷酸盐的含量按式（１１１）计算： ρ（ＨＰＯ ２－ ４ ）＝ 犿×１０００ 犞 …………………………（１１１） 式中： ρ（ＨＰＯ ２－ ４ ）———水样中磷酸盐的含量，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； 犿 ———从校准曲线上查出的水样中磷酸盐的含量，单位为毫克（ｍｇ）； 犞 ———水样体积，单位为毫升（ｍＬ）； １０００ ———单位换算系数。 ５１．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ５１．７ 其他 本方法定量限为１０ｍｇ／Ｌ。 犌犅８５３８—２０２２ １５０ ５２ 总β放射性 ５２．１ 薄样法 ５２．１．１ 原理 矿泉水中总β放射性浓度一般较低，可用蒸发方式使水中放射性核素浓集到少量固体残渣上，再把 固体残渣制成薄源测量总β放射性。 在固体介质中，β射线有较强的自吸收作用，把测量源制成自吸收作用可以忽略的薄源，其对应的 质量叫最大取样量。 若已知氯化钾标准源质量，浓缩后的水样残渣质量，水样体积，直接测量标准物和试样物的薄源的 β放射性，便可计算出水中总β放射性浓度。 ５２．１．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ５２．１．２．１ 盐酸溶液（１＋６）。 ５２．１．２．２ 氯化钾（优级纯）。 ５２．１．３ 仪器和设备 ５２．１．３．１ 电热恒温干燥箱。 ５２．１．３．２ 天平：感量０．１ｍｇ。 ５２．１．３．３ 干燥器。 ５２．１．３．４ 烧杯：２０００ｍＬ。 ５２．１．３．５ 瓷坩锅：５２ｍＬ。 ５２．１．３．６ 马弗炉。 ５２．１．３．７ 玛瑙研钵。 ５２．１．３．８ 瓷蒸发皿：５２ｍＬ。 ５２．１．３．９ 低本底β测量仪。 ５２．１．４ 分析步骤 ５２．１．４．１ 试样处理 ５２．１．４．１．１ 取１Ｌ水样倒入２０００ｍＬ烧杯中，缓慢加热至沸，蒸发浓缩。若水样残渣不够制源时，可 以添加水样，但要控制每次加入水样后体积不得超过烧杯容积的一半。 ５２．１．４．１．２ 将烧杯中少量浓缩液连同沉淀一并转入已灼烧称量的瓷坩锅中，用少量盐酸溶液洗涤烧杯 ２次～３次，洗涤液转入坩锅中，在红外灯下蒸干。 ５２．１．４．１．３ 将坩锅置于马弗炉中，在４５２℃～５２０℃下灼烧３０ｍｉｎ，放入干燥器中冷却至室温，称重。 研细残渣，混匀。 ５２．１．４．２ 测量 ５２．１．４．２．１ 标准源和试样源的最大取样量测定 ａ） 取一定量氯化钾，放入玛瑙研钵中研细，转入瓷蒸发皿，放入电热恒温干燥箱，在１２０℃下烘 ３０ｍｉｎ，在干燥器中冷却至室温。 ｂ） 用氯化钾粉末制成一系列厚度不等的测量源，分别在低本底β测量仪上测量β计数，算出不同 厚度测量源的β计数率。 犌犅８５３８—２０２２ １５１ ｃ） 以不同厚度的氯化钾测量源β净计数率对取样量（ｍｇ）作图，曲线开始弯曲处对应的取样量即 为氯化钾标准源的最大取样量。 ｄ） 制备试样源的最大取样量可以参考［５２．１．４．２．１ｃ）］所述方法实际测定，也可以直接引用氯化钾 标准源的最大取样量。 ５２．１．４．２．２ 标准源制备 准确称取小于最大取样量的氯化钾，均匀铺在测量试样盘内，氯化钾的比活度为１．４７×１０－２Ｂｑ／ｍｇ。 ５２．１．４．２．３ 试样源的制备 准确称取小于最大取样量的水样浓缩残渣固体粉末［５２．１．４．２．１ｄ）］。 ５２．１．４．２．４ 放射性测量 在低本底β测量仪上，按相同的几何条件，分别测量氯化钾标准源和试样源的β放射性，同时测量 仪器的本底计数。 ５２．１．５ 分析结果的表述 试样中总β放射性按式（１１２）计算： 犆β＝ １．４７×１０ －２ ×犠ｋ×犠ｔ×（狀ｘ－狀０） 犢×犞×犠ｘ×（狀ｋ－狀０） ……………………（１１２） 式中： 犆β ———水的总β放射性，单位为贝可每升（Ｂｑ／Ｌ）； 犠ｋ———制备标准源的氯化钾质量，单位为毫克（ｍｇ）； 犠ｔ———水样蒸发浓缩制得的固体残渣质量，单位为毫克（ｍｇ）； 狀ｘ ———试样源β计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）； 狀０ ———测量装置本底计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）； 犢 ———化学回收率，可取作１００％； 犞 ———蒸发浓缩水样的体积，单位为升（Ｌ）； 犠ｘ———制备标准源的固体残渣质量，单位为毫克（ｍｇ）； 狀ｋ ———氯化钾标准液β计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）。 当矿泉水中的总β放射性＞１．０Ｂｑ／Ｌ时，应减去 ４０Ｋ的β放射性，按式（１１３）计算： 犃＝犆β－ρｋ×２．６４×１０ －２ …………………………（１１３） 式中： 犃 ———水样减去 ４０Ｋ总β放射性，单位为贝可每升（Ｂｑ／Ｌ）； 犆β ———水样总β放射性，单位为贝可每升（Ｂｑ／Ｌ）； ρｋ ———水样钾的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）； ２．６４×１０－２———１ｍｇ天然钾的放射性，单位为贝可每毫克（Ｂｑ／ｍｇ）。 ５２．１．６ 其他 本方法最低检测浓度为０．０１Ｂｑ／Ｌ。 ５２．２ 活性炭吸附法 ５２．２．１ 原理 在ｐＨ＝４的条件下，利用活性炭和硫酸钡将水中放射性物质沉淀和吸附下来，使水中的放射性物 质浓集于活性炭和硫酸钡中，将沉淀灼烧，制成试样薄源后测定总β放射性。 犌犅８５３８—２０２２ １５２ ５２．２．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ５２．２．２．１ 硫酸溶液（１＋１）。 ５２．２．２．２ 氯化钡溶液（０．４％）。 ５２．２．２．３ 氨水（１＋１）。 ５２．２．２．４ 乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）溶液（１％）。 ５２．２．２．５ 无灰滤纸。 ５２．２．２．６ 活性炭 将２０ｇ活性炭浸泡于２００ｍＬＥＤＴＡ溶液中，或２００ｍＬ１％的盐酸溶液中，搅拌后放置过夜。倾 去上清液，然后抽滤，用蒸馏水洗活性炭至中性，转入电热恒温干燥箱中，在１０５℃下烘干。 ５２．２．３ 仪器和设备 ５２．２．３．１ 电热恒温干燥箱。 ５２．２．３．２ 马弗炉。 ５２．２．３．３ 干燥器。 ５２．２．３．４ 烧杯：１０００ｍＬ。 ５２．２．３．５ 瓷坩锅：３０ｍＬ。 ５２．２．３．６ 不锈钢试样测量盘：直径２０ｍｍ。 ５２．２．３．７ ９０Ｓｒ９０Ｙ标准源：直径２０ｍｍ。 ５２．２．４ 分析步骤 ５２．２．４．１ 试样处理 ５２．２．４．１．１ 取水样１Ｌ于１０００ｍＬ烧杯中，加入４ｍＬ氯化钡溶液，在搅拌下慢慢滴加硫酸溶液，充分 搅拌使沉淀完全。 ５２．２．４．１．２ 用氨水溶液调节ｐＨ为４，加入０．５ｇ活性炭，搅拌３ｍｉｎ～５ｍｉｎ，静置１５ｍｉｎ左右，待其 澄清。 ５２．２．４．１．３ 用无灰滤纸过滤，用ｐＨ为４～５的水洗滤渣３次～４次。 ５２．２．４．１．４ 将滤纸和滤渣一起转入瓷坩锅内，在电炉上炭化后，再在马弗炉内６００℃灰化完全，取出瓷 坩锅在干燥器内冷却至室温。 ５２．２．４．２ 测量 ５２．２．４．２．１ 试样源的制备和放射性测量 将坩锅内试样灰研细，把全部试样灰（约２０ｍｇ左右）均匀铺于直径为２０ｍｍ的测量盘内，制成试 样源，在低本底β测量仪上测量试样源的β放射性。 ５２．２．４．２．２ 测量仪器计数效率的测量 按照测量试样源的几何条件，在低本底β测量仪上测量 ９０Ｓｒ９０Ｙ标准源的β计数，同时测量仪器的 本底计数。计算该仪器计数效率。 ５２．２．５ 分析结果的表述 试样中总β放射性按式（１１４）计算： 犌犅８５３８—２０２２ １５３ 犆β＝ １．６６×１０ －２ ×（狀１－狀０） 犞×犳自 ×犓×η×犳立 …………………………（１１４） 式中： 犆β———水样的总β放射性，单位为贝可每升（Ｂｑ／Ｌ）； 狀１ ———试样源计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）； 狀０ ———测量仪器本底计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）； 犞 ———水样体积，单位为升（Ｌ）； 犳自———自吸收校正系数，取０．９４； 犓 ———回收率，可取８０％； η ———测量仪器计数效率，％； 犳立———立体角修正系数，当标准放射源与试样的面积和几何位置不同时，需要做此修正；当矿泉水 中总β放射性大于１．０Ｂｑ／Ｌ时，应减去 ４０Ｋ的β放射性，计算方法同５２．１．５。 ５２．２．６ 其他 本方法适用于测定总β放射性大于０．１Ｂｑ／Ｌ的饮用天然矿泉水及其水源水。 ５３ 氚 ５３．１ 原理 氚是一种放射性同位素，半衰期为１２．４３年，氚发射β射线。其能量为１８．６ｋｅＶ，可用液体闪烁计 数法测定其放射强度。氚的浓度用氚单位（ＴＵ）表示： １ＴＵ＝ ３Ｈ １×１０ １８Ｈ …………………………（１１５） 式中： ＴＵ———相当于１０１８个氢原子中含有一个氚原子。 水样经过常压蒸馏、电解富集，加入闪烁液混合均匀，在液体闪烁计数器内记数测量。 ５３．２ 试剂和材料 ５３．２．１ 纯铜屑（Ｃｕ）。 ５３．２．２ 高锰酸钾（ＫＭｎＯ４）固体。 ５３．２．３ 过氧化钠（Ｎａ２Ｏ２）固体。 ５３．２．４ 液氮（Ｎ２）。 ５３．２．５ 石油醚。 ５３．２．６ 本底水（ＴＵ＜０．２）。 ５３．２．７ 闪烁溶液（非离子表面活性剂型）。 ５３．２．８ 氚标准溶液（１００ｄｐｍ／ｇ，ｄｐｍ／ｇ为每分衰变数每克）：称取一定量标准氚水，用无氚水稀释至 １００ｄｐｍ／ｇ。氚标准溶液的活度计算公式为（１１６）： 犆＝犆０×ｅ －λΔ狋 …………………………（１１６） 式中： 犆———待配标准氚水的活度，单位为每分衰变数每克（ｄｐｍ／ｇ）； 犆０———标准氚水出厂时标定活度，单位为每分衰变数每克（ｄｐｍ／ｇ）； λ ———ｌｎ２／１２．４３； Δ狋———配制标准溶液的时间与出厂标定时间的时间差，单位为年（ａ）。 犌犅８５３８—２０２２ １５４ ５３．３ 仪器和设备 ５３．３．１ 液体闪烁计数器。 ５３．３．２ 玻璃电解槽。 ５３．３．３ 镍电极和铁电极。 ５３．３．４ 真空红外线蒸馏炉。 ５３．３．５ 卧式冰柜内装２／３体积防冻液。 ５３．３．６ 真空泵。 ５３．３．７ 直流电流（１００Ｖ／１０Ａ）。 ５３．３．８ 液氮容器。 ５３．４ 分析步骤 ５３．４．１ 水样处理 ５３．４．１．１ 将本底水（无氚水）及水样分别倒入蒸馏瓶内，加入约１ｇ铜屑，少许高锰酸钾，使水呈粉红 色，常压下蒸馏。 ５３．４．１．２ 把蒸出的蒸馏水注入已盛有２ｇ过氧化钠的烧杯中，待过氧化钠溶解后移至２００ｍＬ容量瓶 中，用蒸馏后的水样稀释至刻度，摇匀。 ５３．４．１．３ 把溶液移至玻璃电解槽内，放入电极，将电解槽移入冰柜内，当防冻液温度保持在１℃～２℃ 时，接通直流电源进行电解浓缩，电解电流不超过３Ａ，电解至最终体积约１０ｍＬ时，停止电解，将电极 取出。 ５３．４．１．４ 将电解槽放入真空红外线蒸馏炉内，接好玻璃接收瓶，瓶外套以注入液氮的保温杯，开真空泵 和炉电源，炉温控制在８０℃进行真空蒸馏，直至将槽内溶液全部蒸出，并收集到接收瓶中。 ５３．４．１．５ 蒸出液移至已称重的计数瓶内，重新称重。计算浓缩后水的净重。并将这一批水样的质量调 整至不超过平均质量０．３ｇ，调整方法是多的移出，少的加入无氚水。 ５３．４．１．６ 加入闪烁液１０ｍＬ，摇匀，放入仪器进样室，平衡１２ｈ后开始测量。 ５３．４．２ 氚标准溶液 ５３．４．２．１ 准确称约２０ｇ氚标准溶液２份，移至２００ｍＬ容量瓶内，加入２ｇ过氧化钠，用无氚水稀至刻 度，摇匀，移入电解槽内进行电解，操作方法同５３．４．１。 ５３．４．２．２ 经过电解富集的标准溶液和本底水用来计算水样的电解效率。 ５３．４．２．３ 取氚标准溶液和本底水各两份，其重量与电解后经真空蒸馏所获得的水样重量基本相同，加 入闪烁液摇匀。同浓缩后的试样一同放入仪器测量，未经电解的标准氚溶液和本底水用于计算仪器的 计数效率。 ５３．４．３ 测量 仪器应在试样测量前４ｈ开机，预热，恒温，选择所需的测量参数。当试样在仪器进样室避光，静置 １２ｈ后，可将试样按顺序送入仪器内进行自动测量。每个水样的测量时间应大于５００ｍｉｎ。 ５３．５ 分析结果的表述 ５３．５．１ 本底值 本底值按式（１１７）计算： 犌犅８５３８—２０２２ １５５ 犅＝ 犆 狋 …………………………（１１７） 式中： 犅———本底计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）； 犆———本底总计数； 狋 ———本底测量总时间，单位为分（ｍｉｎ）。 ５３．５．２ 标准溶液计数率 标准氚溶液计数率按式（１１８）计算： 犛ｓｓ＝ 犆ｓ 狋ｓ －犅 …………………………（１１８） 式中： 犛ｓｓ———标准氚溶液计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）； 犆ｓ———标准总计数； 狋ｓ ———标准测量总时间，单位为分（ｍｉｎ）。 ５３．５．３ 计数效率 仪器计数效率按式（１１９）计算： 犆犈＝ 犆ｓ 狋ｓ －犅 犕 ×犛×犇 …………………………（１１９） 式中： 犆犈 ———仪器计数效率； 犕 ———标准质量，单位为克（ｇ）； 犛 ———标样氚水活度，单位为每分衰变数每克（ｄｐｍ／ｇ）； 犇 ———从标定日期至计数日期的衰变系数（查氚衰变表）。 ５３．５．４ 电解效率 标样电解效率按式（１２０）计算： 犈犈ｅｓ＝ 犆ｅｓ 狋ｅｓ －犅ｅ 犕 ×犆犈× 犞０ 犞ｆ （ ） ｅｓ ×犛ｅｓ×犇 ……………………（１２０） 式中： 犈犈ｅｓ ———标样电解效率； 犆ｅｓ ———电解标准总计数； 狋ｅｓ ———电解标准测量总时间，单位为分（ｍｉｎ）； 犅ｅ ———电解本底计数率，单位为计数每分（计数／ｍｉｎ）； 犕 ———标准质量，单位为克（ｇ）； 犞０ ———最初电解体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞ｆ ———最终电解体积，单位为毫升（ｍＬ）； 犞０ 犞ｆ （ ） ｅｓ ———电解的标样浓缩体积系数； 犛ｅｓ ———电解的标样溶液活度，单位为每分衰变数每克（ｄｐｍ／ｇ）。 犌犅８５３８—２０２２ １５６ ５３．５．５ 电解分馏系数 电解分馏系数按式（１２１）计算： β＝ ｌｎ 犞０ 犞ｆ （ ） ｅｓ －ｌｎ犈犈ｅｓ …………………………（１２１） 式中： β———电解分馏系数。 ５３．５．６ 试样电解效率 试样电解效率按式（１２２）计算： 犈犈ｓ＝ 犞０ 犞ｆ （ ） －１／β ｓ …………………………（１２２） 式中： 犈犈ｓ ———试样电解效率； 犞０ 犞ｆ （ ） ｓ ———试样浓缩体积系数。 ５３．５．７ 分析结果的表述 试样总计数按式（１２３）计算： 犜犝＝ 犆ｓａ 狋ｓａ －犅ｅ 犕 ×犆犈× 犞０ 犞ｆ （ ） ｓ ×犈犈ｓ×犇１×犓 ……………………（１２３） 式中： 犆ｓａ———试样的总计数； 狋ｓａ ———试样计数的总时间，单位为分（ｍｉｎ）； 犇１———从采样时间到分析时间的氚衰变系数（查氚衰变表）； 犓 ———７．１３×１０－３ｄｐｍ／ｇ·ＴＵ。 ５３．５．８ 标准偏差 标准偏差按式（１２４）计算： 犛＝ １ 狀－１∑ 狀 犻＝１ （犡犻－犡）槡 ２ …………………………（１２４） 式中： 犛 ———标准偏差； 狀 ———测量次数； 犡犻———试样计数； 犡 ———试样狀次测定的平均计数。 ５３．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ５３．７ 其他 本方法定量限为１ＴＵ。 犌犅８５３８—２０２２ １５７ ５４ ２２６犚犪放射性 ５４．１ 原理 当２２６Ｒａ与其子体核素２２２Ｒｎ达到平衡时，两者放射性活度相等。２２２Ｒｎ的放射性活度可用射气闪烁 法测定，从而间接测定２２６Ｒａ。 利用镭与钡能形成硫酸钡镭同晶共沉淀的性质，以硫酸钡作载体，共沉淀水样中的镭，使其得以富 集。以碱性ＥＤＴＡ溶解沉淀，封闭于扩散器中积累２２２Ｒｎ。 达平衡后，将２２２Ｒｎ转入闪烁室。闪烁室内壁涂有硫化锌荧光体，其原子受２２２Ｒｎ及其子体核素产生 的入射线激发产生闪烁荧光，经光电倍增管转换，形成电脉冲输出。单位时间内产生的脉冲数与２２２Ｒｎ 的放射性活度成正比。 ５４．２ 试剂和材料 除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。 ５４．２．１ 氯化钡溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取５０ｇ氯化钡（ＢａＣｌ２），用水溶解后稀释至５００ｍＬ。 ５４．２．２ 硫酸溶液（１＋１）：将２５０ｍＬ硫酸（ρ２０＝１．８４ｇ／ｍＬ）在不断搅拌下缓慢倒入２５０ｍＬ水中， 冷却。 ５４．２．３ 碱性ＥＤＴＡ溶液：称取１５０ｇ乙二胺四乙酸二钠［（ＣＨ２ＣＯＯ）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯ）２Ｈ２Ｎａ２·２Ｈ２Ｏ］ 和４５ｇ氢氧化钠，溶于水中，稀释至１０００ｍＬ。 ５４．２．４ 液体镭标准源：０．５Ｂｑ～５２．００Ｂｑ。 ５４．３ 仪器和设备 ５４．３．１ 室内氡钍分析仪：配５００ｍＬ闪烁室。 ５４．３．２ 定标器。 ５４．３．３ 真空泵。 ５４．３．４ 扩散器：１００ｍＬ。 ５４．３．５ 干燥管：３０ｍＬ～４０ｍＬ，内装氯化钙。 ５４．４ 分析步骤 ５４．４．１ 检查仪器 检查定标器是否满足仪器说明书中给出的技术指标要求；检查探头与闪烁室联接部位有无漏光；检 查闪烁室及其进气系统有无漏气。闪烁室慢性漏气检查方法： 将被检闪烁室送入氡气（操作方法见５４．４．７），分别在放置１ｈ和放置３ｈ后测量计数率（方法见 ５４．４．８），后者应高于前者约１０％，如相对差值很小，或为负值，则可判定被检闪烁室漏气。 ５４．４．２ 选择探测器阈电压和工作电压 ５４．４．２．１ 将扩散器中液体镭标准源（５４．２．４）所积累的氡气送入闪烁室（操作方法见５４．４．７），放置３ｈ 后，在各个甄别阈值点，测量不同工作电压下的计数率（方法见５４．４．８），绘制出各甄别阈值点的高压计 数率关系曲线，从中选择“坪”长大于６０Ｖ，“坪”斜小于１０％的曲线所对应的甄别阈值作为探测器的阈 电压。 ５４．４．２．２ 在选定的阈电压下，测量不同工作电压下的本底计数率（方法见５４．４．８），绘制高压本底计数 率关系曲线，选择较低本底计数率（＜０．０５计数／ｓ）对应的高压为探测器的工作电压。 犌犅８５３８—２０２２ １５８ ５４．４．２．３ 在选定的工作电压下，连续进行１５次测量（方法见５４．４．８），计算平均计数率犖 和标准偏差 犛，如果犛＜１．５犖，则稳定性合格，所选工作条件有效。否则需重新选择工作点。 ５４．４．３ 测定闪烁室本底值 在选定的工作条件下，分别测量各待用的闪烁室的本底计数率（方法见５４．４．８），取多次测量的平 均值。 ５４．４．４ 测定闪烁室校正因子 ５４．４．４．１ 将装有液体镭标准源的扩散器，用真空泵驱尽其内部的氡气，旋紧其两口的螺旋夹，积累氡。 记录镭源放射性活度和封闭时间。积累时间依２２６Ｒａ放射性活度而定，大于２０Ｂｑ，积累１ｄ～２ｄ； １Ｂｑ～２０Ｂｑ，积累３ｄ～８ｄ；小于１Ｂｑ，积累１０ｄ～１５ｄ。 ５４．４．４．２ 将积累的氡气送入已知本底的闪烁室内（操作方法见５４．４．７），测量计数率（方法见５４．４．８）。 ５４．４．４．３ 分析结果的表述 闪烁室的矫正因子按式（１２５）计算： 犓＝ 犃（１－ｅ－λ 狋） 犖－犖０ …………………………（１２５） 式中： 犓 ———闪烁室的校正因子，单位为贝可每计数秒［Ｂｑ／（计数／ｓ）］； 犃 ———液体镭标准源的放射性活度，单位为贝可（Ｂｑ）； λ ———氡的衰变常量，０．００７５４ｈ－１； 狋 ———氡的积累时间，单位为小时（ｈ）； 犲 ———自然对数的底； １－ｅ－λ狋 ———氡的积累函数； 犖 ———测得的液体镭标准源的平均计数率，单位为计数每秒（计数／ｓ）； 犖０ ———闪烁室本底平均计数率，单位为计数每秒（计数／ｓ）。 ５４．４．５ 试样预处理 ５４．４．５．１ 量取１Ｌ～５Ｌ酸化水样于烧杯中，加热至沸。加入１．０ｍＬ～１．５ｍＬ氯化钡溶液，在不断搅 拌下，滴加５ｍＬ硫酸溶液。保温４ｈ或放置过夜。 ５４．４．５．２ 用虹吸法吸去上层清液，沿杯壁加入３０ｍＬ碱性ＥＤＴＡ溶液，加热溶解沉淀，使溶液清澈透 明，蒸发浓缩至约３０ｍＬ，冷却至室温。 ５４．４．６ 封样 ５４．４．６．１ 将浓缩液通过小漏斗转入扩散器中，用少量水洗涤烧杯壁和小漏斗３次，洗涤液并入同一扩 散器中。注意控制溶液体积为扩散器体积的１／３左右。 ５４．４．６．２ 将扩散器的一端与真空泵相接，另一端与大气相通，抽真空（注意控制速度，不可使溶液溢出） １５ｍｉｎ～２５ｍｉｎ，用空气洗带法清除积累的氡气。之后，将扩散器两端封闭。记录封闭时间和扩散器编 号。积累氡２０ｄ～３０ｄ。 ５４．４．７ 送气 ５４．４．７．１ 将闪烁室一端口与干燥管的一端用胶皮管连接，将干燥管的另一端通过胶皮管与扩散器的一 犌犅８５３８—２０２２ １５９ 端连接，如图８所示。 ５４．４．７．２ 用真空泵将闪烁室和干燥管抽成真空（＜１ｋＰａ），旋紧螺旋夹１、２（螺旋夹３、４在封样时已被 旋紧），依次打开螺旋夹３和１，使扩散器中的氡气及其子体进入闪烁室，此时扩散室内有气泡通过溶 液。气泡消失后，缓缓旋开螺旋夹４，控制进气速度使每分钟产生１００个～１２０个气泡。１０ｍｉｎ后调节 螺旋夹４，使鼓泡速度加快，并控制在１５ｍｉｎ内送气完毕。 ５４．４．７．３ 送气完毕后，立即旋紧螺旋夹１、３、４。记录送气结束时间和闪烁室编号。从扩散器封闭到送 气结束的时间间隔即为氡的积累时间。 ５４．４．８ 测量 送气结束后，放置５４ｍｉｎ，然后开始计数，应连续计数５次，根据２２６Ｒａ的放射性活度确定每次计数 的持续时间，单次测量值（计数率）犖犻应符合犖犻≤犖±２／ 犖槡 ，否则将其视为离群值舍去。将舍去离群 值后的各值取平均值。 说明： Ａ ———闪烁室； Ｂ ———氯化钙干燥管； Ｃ ———装有试样的扩散器； １、２、３、４———螺旋夹。 图８ 进气系统连接图 ５４．５ 分析结果的表述 试样中２２６Ｒａ的放射性活度浓度按式（１２６）计算： 犆Ａ＝ 犓（珡犖 －珡犖０） 犚（１－ｅ－λ 狋）－ 犃ｂ［ ］／犞 …………………………（１２６） 式中： 犆Ａ ———水样中 ２２６Ｒａ的放射性活度浓度，单位为贝可每升（Ｂｑ／Ｌ）； 犓 ———闪烁室的校正因子，单位为贝可每计数秒［Ｂｑ／（计数／ｓ）］； 犖 ———试样的平均计数率，单位为计数每秒（计数／ｓ）； 犖０ ———闪烁室平均本底计数率，单位为计数每秒（计数／ｓ）； 犚 ———２２６Ｒａ的回收率； 犌犅８５３８—２０２２ １６０ λ ———氡的衰变常量，０．００７５５ｈ－１； 狋 ———氡的积累时间，单位为小时（ｈ）； 犲 ———自然对数的底； １－ｅ－λ狋———氡的积累函数； 犃ｂ ———试剂空白的放射性活度，单位为贝可（Ｂｑ）； 犞 ———水样的体积，单位为升（Ｌ）。 ５４．６ 精密度 在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。 ５４．７ 其他 本方法定量限为３×１０－３Ｂｑ／Ｌ。 ５５ 大肠菌群 ５５．１ 多管发酵法 ５５．１．１ 方法提要 大肠菌群是一群能发酵乳糖并产酸产气，需氧或兼性厌氧的革兰氏阴性无芽孢杆菌。将不同量的 水样接种到含乳糖的培养基中，３６℃±１℃培养２４ｈ±２ｈ后，根据阳性反应管数可推算出原水样中大 肠菌群的最可能数（ｍｏｓｔｐｒｏｂａｂｌｅｎｕｍｂｅｒ，ＭＰＮ）。对矿泉水水源水或直接饮用的矿泉水的检测，依据 水样中大肠菌群的污染程度选择适合的多管发酵方法。 ５５．１．２ 设备和材料 除微生物实验室常规灭菌及培养设备外，其他设备和材料如下： ５５．１．２．１ 试管：２０ｍｍ×１５０ｍｍ、１５ｍｍ×１４０ｍｍ、３５ｍｍ×２００ｍｍ或其他适宜规格。 ５５．１．２．２ 小倒管：６ｍｍ×３０ｍｍ、１３ｍｍ×１００ｍｍ或其他适宜规格。 ５５．１．２．３ 无菌吸管：１ｍＬ（具０．０１ｍＬ刻度）、１０ｍＬ（具０．１ｍＬ刻度）或移液器及吸头。 ５５．１．２．４ 恒温培养箱：３６℃±１℃。 ５５．１．２．５ 冰箱：２℃～８℃。 ５５．１．２．６ ｐＨ计或ｐＨ比色管或精密ｐＨ试纸。 ５５．１．３ 培养基和试剂 ５５．１．３．１ 乳糖胆盐发酵培养液：见Ａ．１。 ５５．１．３．２ 亮绿乳糖胆盐培养液：见Ａ．２。 ５５．１．３．３ 无菌生理盐水：见Ａ．３。 ５５．１．３．４ 无菌磷酸盐缓冲液：见Ａ．４。 ５５．１．４ 检验程序 大肠菌群多管发酵法检验程序见图９。 犌犅８５３８—２０２２ １６１ 图９ 大肠菌群多管发酵法检验程序 ５５．１．５ 操作步骤 ５５．１．５．１ １５管发酵法（第一法） ５５．１．５．１．１ 初发酵试验 ａ） 吸取１０ｍＬ水样接种到１０ｍＬ双料乳糖胆盐发酵培养液中，共接种５份； ｂ） 吸取１ｍＬ水样接种到１０ｍＬ单料乳糖胆盐发酵培养液中，共接种５份； ｃ） 吸取１ｍＬ水样接种到９ｍＬ无菌生理盐水或无菌磷酸盐缓冲液中，混匀，从中吸取１ｍＬ稀 释液到１０ｍＬ单料乳糖胆盐发酵培养液中，共接种５份； ｄ） 轻摇试管（避免小倒管中产生气泡），使液体充分混合，置３６℃±１℃培养箱内培养２４ｈ±２ｈ。 观察每管是否产气，如有气体产生则为初发酵试验阳性，如不产气则为大肠菌群阴性。 ５５．１．５．１．２ 确证试验 初发酵试验阳性管中培养液充分摇匀后，取一接种环培养液，接种到１０ｍＬ亮绿乳糖胆盐培养液 中，置３６℃±１℃培养箱中培养４８ｈ±２ｈ。 观察亮绿乳糖胆盐培养液中小倒管内的产气情况，如有气体产生，就可确定为大肠菌群阳性，记下 产气的阳性试管数，查表２８可得出水样中大肠菌群的 ＭＰＮ值；如无气体产生则为大肠菌群阴性。 ５５．１．５．１．３ 犕犘犖值的计算 如水样含菌量少，可按１００ｍＬ、１０ｍＬ、１ｍＬ接种，实际ＭＰＮ值应为表中的ＭＰＮ值除以１０；如水 样含菌量多，可按１ｍＬ、０．１ｍＬ、０．０１ｍＬ接种，实际 ＭＰＮ值应为表中的 ＭＰＮ值乘以１０，以此类推。 ５５．１．５．１．４ 列举说明 假设初发酵试验１５支试管中的阳性管数如下： 在接种量为１０ｍＬ的管中有５支管阳性； 在接种量为１ｍＬ的管中有４支管阳性； 犌犅８５３８—２０２２ １６２ 在接种量为０．１ｍＬ的管中有２支管阳性； 作为初发酵试验结果为５４２。当把以上阳性管转种到亮绿乳糖胆盐培养液管里，经培养后，若确 证试验所给的结果为５３１，那么查表２８，可得出每１００ｍＬ水样中大肠菌群的 ＭＰＮ值为１１０。接种量 为１００ｍＬ、１０ｍＬ、１ｍＬ时，ＭＰＮ值为１１；接种量为１ｍＬ、０．１ｍＬ、０．０１ｍＬ时，ＭＰＮ值为１１００。 表２８ 大肠菌群１５管发酵法最可能数（ＭＰＮ）检索表 接种量／ｍＬ １０ １ ０．１ ＭＰＮ／１００ｍＬ 接种量／ｍＬ １０ １ ０．１ ＭＰＮ／１００ｍＬ ０ ０ ０ ＜２ ０ ５ ３ １５ ０ ０ １ ２ ０ ５ ４ １７ ０ ０ ２ ４ ０ ５ ５ １９ ０ ０ ３ ５ １ ０ ０ ２ ０ ０ ４ ７ １ ０ １ ４ ０ ０ ５ ９ １ ０ ２ ６ ０ １ ０ ２ １ ０ ３ ８ ０ １ １ ４ １ ０ ４ １０ ０ １ ２ ６ １ ０ ５ １２ ０ １ ３ ７ １ １ ０ ４ ０ １ ４ ９ １ １ １ ６ ０ １ ５ １１ １ １ ２ ８ ０ ２ ０ ４ １ １ ３ １０ ０ ２ １ ６ １ １ ４ １２ ０ ２ ２ ７ １ １ ５ １４ ０ ２ ３ ９ １ ２ ０ ６ ０ ２ ４ １１ １ ２ １ ８ ０ ２ ５ １３ １ ２ ２ １０ ０ ３ ０ ６ １ ２ ３ １２ ０ ３ １ ７ １ ２ ４ １５ ０ ３ ２ ９ １ ２ ５ １７ ０ ３ ３ １１ １ ３ ０ ８ ０ ３ ４ １３ １ ３ １ １０ ０ ３ ５ １５ １ ３ ２ １２ ０ ４ ０ ８ １ ３ ３ １５ ０ ４ １ ９ １ ３ ４ １７ ０ ４ ２ １１ １ ３ ５ １９ ０ ４ ３ １３ １ ４ ０ １１ ０ ４ ４ １５ １ ４ １ １３ ０ ４ ５ １７ １ ４ ２ １５ ０ ５ ０ ９ １ ４ ３ １７ ０ ５ １ １１ １ ４ ４ １９ ０ ５ ２ １３ １ ４ ５ ２２ 犌犅８５３８—２０２２ １６３ 表２８（续） 接种量／ｍＬ １０ １ ０．１ ＭＰＮ／１００ｍＬ 接种量／ｍＬ １０ １ ０．１ ＭＰＮ／１００ｍＬ １ ５ ０ １３ ２ ５ ２ ２３ １ ５ １ １５ ２ ５ ３ ２６ １ ５ ２ １７ ２ ５ ４ ２９ １ ５ ３ １９ ２ ５ ５ ３２ １ ５ ４ ２２ ３ ０ ０ ８ １ ５ ５ ２４ ３ ０ １ １１ ２ ０ ０ ５ ３ ０ ２ １３ ２ ０ １ ７ ３ ０ ３ １６ ２ ０ ２ ９ ３ ０ ４ ２０ ２ ０ ３ １２ ３ ０ ５ ２３ ２ ０ ４ １４ ３ １ ０ １１ ２ ０ ５ １６ ３ １ １ １４ ２ １ ０ ７ ３ １ ２ １７ ２ １ １ ９ ３ １ ３ ２０ ２ １ ２ １２ ３ １ ４ ２３ ２ １ ３ １４ ３ １ ５ ２７ ２ １ ４ １７ ３ ２ ０ １４ ２ １ ５ １９ ３ ２ １ １７ ２ ２ ０ ９ ３ ２ ２ ２０ ２ ２ １ １２ ３ ２ ３ ２４ ２ ２ ２ １４ ３ ２ ４ ２７ ２ ２ ３ １７ ３ ２ ５ ３１ ２ ２ ４ １９ ３ ３ ０ １７ ２ ２ ５ ２２ ３ ３ １ ２１ ２ ３ ０ １２ ３ ３ ２ ２４ ２ ３ １ １４ ３ ３ ３ ２８ ２ ３ ２ １７ ３ ３ ４ ３２ ２ ３ ３ ２０ ３ ３ ５ ３６ ２ ３ ４ ２２ ３ ４ ０ ２１ ２ ３ ５ ２５ ３ ４ １ ２４ ２ ４ ０ １５ ３ ４ ２ ２８ ２ ４ １ １７ ３ ４ ３ ３２ ２ ４ ２ ２０ ３ ４ ４ ３６ ２ ４ ３ ２３ ３ ４ ５ ４０ ２ ４ ４ ２５ ３ ５ ０ ２５ ２ ４ ５ ２８ ３ ５ １ ２９ ２ ５ ０ １７ ３ ５ ２ ３２ ２ ５ １ ２０ ３ ５ ３ ３７ 犌犅８５３８—２０２２ １６４ 表２８（续） 接种量／ｍＬ １０ １ ０．１ ＭＰＮ／１００ｍＬ 接种量／ｍＬ １０ １ ０．１ ＭＰＮ／１００ｍＬ ３ ５ ４ ４１ ４ ５ ５ ８１ ３ ５ ５ ４５ ５ ０ ０ ２３ ４ ０ ０ １３ ５ ０ １ ３１ ４ ０ １ １７ ５ ０ ２ ４３ ４ ０ ２ ２１ ５ ０ ３ ５８ ４ ０ ３ ２５ ５ ０ ４ ７６ ４ ０ ４ ３０ ５ ０ ５ ９５ ４ ０ ５ ３６ ５ １ ０ ３３ ４ １ ０ １７ ５ １ １ ４６ ４ １ １ ２１ ５ １ ２ ６３ ４ １ ２ ２６ ５ １ ３ ８４ ４ １ ３ ３１ ５ １ ４ １１０ ４ １ ５ ４２ ５ １ ５ １３０ ４ ２ ０ ２２ ５ ２ ０ ４９ ４ ２ １ ２６ ５ ２ １ ７０ ４ ２ ２ ３２ ５ ２ ２ ９４ ４ １ ４ ３６ ５ ２ ３ １２０ ４ ２ ３ ３８ ５ ２ ４ １５０ ４ ２ ４ ４４ ５ ２ ５ １８０ ４ ２ ５ ５０ ５ ３ ０ ７９ ４ ３ ０ ２７ ５ ３ １ １１０ ４ ３ １ ３３ ５ ３ ２ １４０ ４ ３ ２ ３９ ５ ３ ３ １８０ ４ ３ ３ ４５ ５ ３ ４ ２１０ ４ ３ ４ ５６ ５ ３ ５ ２５０ ４ ３ ５ ５９ ５ ４ ０ １３０ ４ ４ ０ ３４ ５ ４ １ １７０ ４ ４ １ ４０ ５ ４ ２ ２２０ ４ ４ ２ ４７ ５ ４ ３ ２８０ ４ ４ ３ ５４ ５ ４ ４ ３５０ ４ ４ ４ ６２ ５ ４ ５ ４３０ ４ ４ ５ ６９ ５ ５ ０ ２４０ ４ ５ ０ ４１ ５ ５ １ ３５０ ４ ５ １ ４８ ５ ５ ２ ５４０ ４ ５ ２ ５６ ５ ５ ３ ９２０ ４ ５ ３ ６４ ５ ５ ４ １６００ ４ ５ ４ ７２ ５ ５ ５ ＞１６００ 犌犅８５３８—２０２２ １６５ ５５．１．５．２ ６管发酵法（第二法） ５５．１．５．２．１ 初发酵试验 ａ） 吸取５０ｍＬ水样接种到５０ｍＬ双料乳糖胆盐发酵培养液中，共接种１份； ｂ） 吸取１０ｍＬ水样接种到１０ｍＬ双料乳糖胆盐发酵培养液中，共接种５份； ｃ） 置３６℃±１℃培养箱中培养２４ｈ±２ｈ，观察每支管的产气情况，如有气体产生，则认为初发 酵试验阳性。 ５５．１．５．２．２ 确证试验 操作步骤同１５管发酵法（第一法）。 ５５．１．５．２．３ 犕犘犖值的计算 当经过确证试验后，１管５０ｍＬ水样和５管１０ｍＬ水样结果中，阳性反应的管数对应的ＭＰＮ值及 其９５％的可信限范围见表２９。 表２９ 大肠菌群６管发酵法最可能数（犕犘犖）检索表 阳性反应管数 １×５０ｍＬ ５×１０ｍＬ ＭＰＮ／１００ｍＬ ９５％可信限 下限 上限 ０ ０ ＜１ — — ０ １ １ ０．５ ４ ０ ２ ２ ０．５ ６ ０ ３ ４ ０．５ １１ ０ ４ ５ １ １３ ０ ５ ７ ２ １７ １ ０ ２ ０．５ ６ １ １ ３ ０．５ ９ １ ２ ６ １ １５ １ ３ ９ ２ ２１ １ ４ １６ ４ ４０ １ ５ ＞１８ — — ５５．１．６ 结果与报告 根据确证试验证实的乳糖胆盐发酵管反应阳性管数，检索方法对应的 ＭＰＮ 表（表２８或表２９），报 告每１００ｍＬ样品中大肠菌群的 ＭＰＮ值，以 ＭＰＮ／１００ｍＬ表示。当所有接种水样的乳糖胆盐发酵管 均为阴性反应，可报告１００ｍＬ水样中未检出大肠菌群。 犌犅８５３８—２０２２ １６６ ５５．２ 滤膜法 ５５．２．１ 方法提要 采用孔径为０．４５μｍ亲水性微孔滤膜，将水中所含的细菌截留在滤膜上，然后将滤膜贴在选择性计 数培养基上，经３６℃±１℃培养２４ｈ±２ｈ后，大肠菌群细菌在滤膜上长出具有特征性的菌落，直接计 数可疑菌落数，经试验确证后，报告每１００ｍＬ水样中所含的大肠菌群数。 ５５．２．２ 设备和材料 除微生物实验室常规灭菌及培养设备外，其他设备和材料如下： ５５．２．２．１ 无菌滤器。 ５５．２．２．２ 无菌亲水性微孔滤膜：直径４７ｍｍ，孔径为０．４５μｍ。 ５５．２．２．３ 过滤设备。 ５５．２．２．４ 无菌无齿镊子。 ５５．２．２．５ 恒温培养箱：３６℃±１℃。 ５５．２．２．６ 显微镜：１００×～１０００×。 ５５．２．２．７ 冰箱：２℃～８℃。 ５５．２．２．８ 无菌平皿：直径９０ｍｍ。 ５５．２．２．９ ｐＨ计或ｐＨ比色管或精密ｐＨ试纸。 ５５．２．３ 培养基和试剂 ５５．２．３．１ 无菌生理盐水：见Ａ．３。 ５５．２．３．２ 无菌磷酸盐缓冲液：见Ａ．４。 ５５．２．３．３ 远藤琼脂（品红亚硫酸钠）培养基：见Ａ．５。 ５５．２．３．４ 营养琼脂培养基：见Ａ．６。 ５５．２．３．５ 革兰氏染色液：见Ａ．７。 ５５．２．３．６ 乳糖蛋白胨培养液：见Ａ．８。 ５５．２．４ 检验程序 大肠菌群滤膜法检验程序见图１０。 犌犅８５３８—２０２２ １６７ 图１０ 大肠菌群滤膜法检验程序 ５５．２．５ 操作步骤 ５５．２．５．１ 水样过滤 用无菌镊子夹取无菌滤膜边缘部分，贴放在已灭菌的滤头上，固定好滤器，将１００ｍＬ水样或稀释 后的水样（用无菌生理盐水或无菌磷酸盐缓冲液稀释）通过孔径０．４５μｍ的滤膜过滤。 ５５．２．５．２ 培养 将过滤后的滤膜贴在远藤琼脂培养基平板上，滤膜截留细菌面向上，平铺并避免在滤膜和培养基之 间夹留着气泡。然后将平板倒置，３６℃±１℃培养２４ｈ±２ｈ。 ５５．２．５．３ 结果观察与计数 观察滤膜上面的菌落特征，并计数可疑菌落。大肠菌群典型菌落在远藤琼脂培养基上具有以下特 征之一： ａ） 紫红色，具有金属光泽； ｂ） 深红色，不带或略带金属光泽； ｃ） 淡红色，中心颜色较深。 ５５．２．５．４ 确证试验 ５５．２．５．４．１ 按比例挑取１０个不同形态的可疑菌落（不足１０个则全挑），分别接种到营养琼脂培养基平 板上，３６℃±１℃培养２４ｈ±２ｈ。 ５５．２．５．４．２ 从营养琼脂培养基平板上挑取单菌落进行革兰氏染色镜检观察；同时接种乳糖蛋白胨培养 犌犅８５３８—２０２２ １６８ 液，经３６℃±１℃培养２４ｈ±２ｈ。可疑菌落为革兰氏阴性无芽孢杆菌，使接种的乳糖蛋白胨培养液变 黄并产气，则判定为大肠菌群阳性。 ５５．２．６ 结果与报告 大肠菌群菌落数按式（１２７）计算，报告每１００ｍＬ水样中的大肠菌群菌数，以ＣＦＵ／１００ｍＬ表示； 当犱值为１，且犜 值为０时，可报告１００ｍＬ水样中未检出大肠菌群： 犜＝ 犃犅 犆犱 …………………………（１２７） 式中： 犜 ———每１００ｍＬ水样中大肠菌群的菌落数； 犃 ———某一稀释度可疑菌落的总数； 犅 ———某一稀释度确证为阳性的菌落数； 犆 ———某一稀释度用于确证性试验的菌落数； 犱 ———稀释因子。 ５６ 粪链球菌 ５６．１ 方法提要 采用孔径为０．４５μｍ亲水性微孔滤膜，将水中所含的细菌截留在滤膜上，然后将滤膜移至ＫＦ链球 菌琼脂培养基上，于３６℃±１℃培养４８ｈ±２ｈ。如果有红色或粉红色菌落生长，需将菌落接种于脑心 浸液琼脂培养基上做进一步的确证试验。如果可疑菌落为革兰氏阳性球菌，过氧化氢酶反应为阴性，在 脑心浸液液态培养基中４５℃±１℃培养４８ｈ±２ｈ，在胆汁液态培养基中３６℃±１℃培养３ｄ，均能够 生长，则证实粪链球菌的存在，报告每２５０ｍＬ水样中的粪链球菌数。 ５６．２ 设备和材料 除微生物实验室常规灭菌及培养设备外，其他设备和材料如下： ５６．２．１ 无菌滤器。 ５６．２．２ 无菌亲水性微孔滤膜：直径４７ｍｍ，孔径为０．４５μｍ。 ５６．２．３ 过滤设备。 ５６．２．４ 无菌无齿镊子。 ５６．２．５ 无菌吸管：１ｍＬ（具０．０１ｍＬ刻度）、１０ｍＬ（具０．１ｍＬ刻度）或移液器及吸头。 ５６．２．６ 恒温培养箱：３６℃±１℃、４５℃±１℃。 ５６．２．７ 显微镜：１００×～１０００×。 ５６．２．８ 冰箱：２℃～８℃。 ５６．２．９ 无菌平皿：直径９０ｍｍ。 ５６．２．１０ ｐＨ计或ｐＨ比色管或精密ｐＨ试纸。 ５６．３ 培养基和试剂 ５６．３．１ 无菌生理盐水：见Ａ．３。 ５６．３．２ 无菌磷酸盐缓冲液：见Ａ．４。 ５６．３．３ ＫＦ链球菌琼脂培养基：见Ａ．９。 ５６．３．４ 革兰氏染色液：见Ａ．７。 ５６．３．５ 脑心浸液琼脂培养基：见Ａ．１０。 ５６．３．６ ３％过氧化氢溶液：见Ａ．１１。 犌犅８５３８—２０２２ １６９ ５６．３．７ 脑心浸液液态培养基：见Ａ．１２。 ５６．３．８ 胆汁液态培养基：见Ａ．１３。 ５６．４ 检验程序 粪链球菌检验程序见图１１。 图１１ 粪链球菌检验程序 ５６．５ 操作步骤 ５６．５．１ 水样过滤 用无菌镊子夹取无菌滤膜边缘部分，贴放在已灭菌的滤头上，固定好滤器，将２５０ｍＬ水样或稀释 后的水样（用无菌生理盐水或无菌磷酸盐缓冲液稀释）通过孔径０．４５μｍ的滤膜过滤。 ５６．５．２ 培养 将过滤后的滤膜贴在ＫＦ链球菌琼脂培养基平板上，滤膜截留细菌面向上，平铺并避免在滤膜和培 养基之间夹留着气泡。将平板倒置，３６℃±１℃培养４８ｈ±２ｈ。 ５６．５．３ 结果观察与计数 计数可疑菌落，粪链球菌典型菌落在滤膜上呈现大小不等的红色或粉红色。 ５６．５．４ 确证试验 ５６．５．４．１ 从滤膜上按比例挑取１０个不同形态的可疑菌落（不足１０个则全挑），接种到脑心浸液琼脂培 养基平板上，３６℃±１℃培养２４ｈ～４８ｈ。 犌犅８５３８—２０２２ １７０ ５６．５．４．２ 用接种环从脑心浸液琼脂培养基平板上挑取培养物进行革兰氏染色，镜检观察。 ５６．５．４．３ 用接种环从脑心浸液琼脂培养基平板上挑取培养物到一片清洁的载玻片上，滴加２滴～３滴 新鲜配制的３％过氧化氢到载玻片的涂抹菌处，如果３０ｓ内有气泡发生，则过氧化氢酶反应为阳性，则 该菌不属于粪链球菌，确证试验到此即可停止；如果３０ｓ内没有气泡发生，则显示过氧化氢酶反应为阴 性，则该菌可视为粪链球菌可疑菌，需继续如下的确证过程。 ５６．５．４．４ 用接种环从脑心浸液琼脂培养基平板上挑取单菌落到脑心浸液液态培养基内，４５℃±１℃培 养４８ｈ±２ｈ。同时挑取单菌落到胆汁液态培养基中，３６℃±１℃培养３ｄ。 ５６．５．４．５ 若可疑菌落为革兰氏阳性球菌，过氧化氢酶反应阴性，且分别接种至５６．５．４．４中的两种培养 基中，培养后使两种培养基均变浑浊，则确证为粪链球菌。 ５６．６ 结果与报告 粪链球菌菌落数按式（１２８）计算，报告每２５０ｍＬ水样中的粪链球菌菌数，以ＣＦＵ／２５０ｍＬ表示； 当犱值为１，且犜 值为０时，可报告２５０ｍＬ水样中未检出粪链球菌： 犜＝ 犃犅 犆犱 …………………………（１２８） 式中： 犜 ———每２５０ｍＬ水中粪链球菌的菌落数； 犃 ———某一稀释度可疑菌落的总数； 犅 ———某一稀释度确证为阳性的菌落数； 犆 ———某一稀释度用于确证性试验的菌落数； 犱 ———稀释因子。 ５６．７ 质量控制 实验室应根据需要设置阳性对照、阴性对照和空白对照，定期对检验过程进行质量控制。宜选用粪 肠球菌（犈狀狋犲狉狅犮狅犮犮狌狊犳犪犲犮犪犾犻狊）标准菌株［ＣＭＣＣ（Ｂ）３２４８２或等效标准菌株］作为阳性对照菌株，以大肠 埃希氏菌（犈狊犮犺犲狉犻犮犺犻犪犮狅犾犻）标准菌株［ＣＭＣＣ（Ｂ）４３２０１或等效标准菌株］作为阴性对照菌株。 ５７ 铜绿假单胞菌 ５７．１ 方法提要 采用孔径为０．４５μｍ亲水性微孔滤膜，将水中所含的细菌截留在滤膜上，然后将滤膜移至ＣＮ琼脂 培养基上，３６℃±１℃培养２０ｈ～４８ｈ。菌落在ＣＮ琼脂上产绿脓菌素并呈蓝色或绿色；菌落在ＣＮ琼 脂上呈非蓝色且非绿色，但发荧光，并能够利用乙酰胺产氨，４２℃生长；菌落在ＣＮ琼脂上呈红褐色不 发荧光，但在金氏Ｂ培养基上生长发荧光，氧化酶反应阳性，能够利用乙酰胺产氨。符合上述三类现象 之一均可确证为铜绿假单胞菌，报告每２５０ｍＬ水样中铜绿假单胞菌数。 ５７．２ 设备和材料 除微生物实验室常规灭菌及培养设备外，其他设备和材料如下： ５７．２．１ 无菌滤器。 ５７．２．２ 无菌亲水性微孔滤膜：直径４７ｍｍ，孔径为０．４５μｍ。 ５７．２．３ 过滤设备。 ５７．２．４ 无菌无齿镊子。 ５７．２．５ 无菌吸管：１ｍＬ（具０．０１ｍＬ刻度）、１０ｍＬ（具０．１ｍＬ刻度）或移液器及吸头。 ５７．２．６ 恒温培养箱：３６℃±１℃，４２℃±１℃。 犌犅８５３８—２０２２ １７１ ５７．２．７ 紫外灯：波长应为３６０ｎｍ±２０ｎｍ。 ５７．２．８ 冰箱：２℃～８℃。 ５７．２．９ 无菌平皿：直径９０ｍｍ。 ５７．２．１０ ｐＨ计或ｐＨ比色管或精密ｐＨ试纸。 ５７．３ 培养基和试剂 ５７．３．１ 无菌生理盐水：见Ａ．３。 ５７．３．２ 无菌磷酸盐缓冲液：见Ａ．４。 ５７．３．３ ＣＮ琼脂：见Ａ．１４。 ５７．３．４ 营养琼脂：见Ａ．６。 ５７．３．５ 绿脓菌素测定用培养基：见Ａ．１５。 ５７．３．６ １ｍｏｌ／Ｌ盐酸：见Ａ．１６。 ５７．３．７ 三氯甲烷（ＣＨＣｌ３，分析纯）。 ５７．３．８ 乙酰胺液体培养基：见Ａ．１７。 ５７．３．９ 钠氏试剂：见Ａ．１８。 ５７．３．１０ 氧化酶试剂：见Ａ．１９。 ５７．３．１１ 金氏Ｂ（Ｋｉｎｇ’ｓＢ）培养基：见Ａ．２０。 ５７．４ 检验程序 铜绿假单胞菌检验程序见图１２。 图１２ 铜绿假单胞菌检验程序 犌犅８５３８—２０２２ １７２ ５７．５ 操作步骤 ５７．５．１ 水样过滤 用无菌镊子夹取无菌滤膜边缘部分，贴放在已灭菌的滤头上，固定好滤器，将２５０ｍＬ水样或稀释 后的水样（用无菌生理盐水或无菌磷酸盐缓冲液稀释）通过孔径０．４５μｍ的滤膜过滤。 ５７．５．２ 培养 将过滤后的滤膜贴在ＣＮ琼脂平板上，滤膜截留细菌面向上，平铺并避免在滤膜和培养基之间夹留 着气泡。将平板倒置，３６℃±１℃培养２０ｈ～４８ｈ，并防止干燥。 ５７．５．３ 结果观察与计数 在培养２０ｈ～２４ｈ和４０ｈ～４８ｈ后观察滤膜上菌落的生长情况并计数可疑菌落。若培养４０ｈ～ ４８ｈ导致菌落过分生长而出现菌落融合，造成无法计数时，应参考培养２０ｈ～２４ｈ时的菌落计数结果。 铜绿假单胞菌典型菌落在ＣＮ琼脂上具有以下特征之一： ａ） 蓝色或绿色的菌落； ｂ） 紫外灯照射下发荧光、非蓝色且非绿色菌落； ｃ） 紫外灯照射下不发荧光、红褐色菌落。 注：应避免滤膜上菌落长时间在紫外灯下照射，否则可能将菌杀灭，导致无法进行确证性试验。 ５７．５．４ 确证试验 在ＣＮ琼脂上生长的菌落选择和确证步骤见表３０。 表３０ 在犆犖琼脂上生长的菌落选择和确证 ＣＮ琼脂上生长的 菌落形态 绿脓菌 素试验 产氨 试验 ４２℃生长 试验 氧化酶 试验 金氏Ｂ培养基产 荧光试验 判定为铜绿 假单胞菌 蓝色或绿色 ＋ ＮＴａ ＮＴ ＮＴ ＮＴ 是 发荧光、非蓝色且非绿色 ＮＴ ＋ ＋ ＮＴ ＮＴ 是 不发荧光、红褐色 ＮＴ ＋ ＮＴ ＋ ＋ 是 不发荧光、其他颜色 ＮＴ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ＮＴ 否 ａ ＮＴ表示不用试验。 ５７．５．４．１ 营养琼脂纯化 按比例挑取１０个不同形态的可疑菌落（不足１０个则全挑），划线接种于营养琼脂培养基上纯化，于 ３６℃±１℃培养２０ｈ～２４ｈ。 ５７．５．４．２ 绿脓菌素试验 将５７．５．４．１中在ＣＮ琼脂上呈蓝色或绿色菌落的纯培养物分别接种在绿脓菌素测定培养基 上，３６℃±１℃培养２４ｈ±２ｈ，加入三氯甲烷３ｍＬ～５ｍＬ，可捣碎培养基并充分振荡使培养物中 的绿脓菌素溶解于三氯甲烷，待三氯甲烷提取液呈蓝色时，用吸管将三氯甲烷移到另一试管中，并 加入１ｍｏｌ／Ｌ的盐酸１ｍＬ，振荡后，静置片刻。如上层盐酸液内出现粉红色到紫红色时为阳性，表 犌犅８５３８—２０２２ １７３ 示被检物中有绿脓菌素存在。 ５７．５．４．３ 产氨试验 将５７．５．４．１中在ＣＮ琼脂上发荧光、非蓝色且非绿色菌落，或不发荧光、红褐色菌落纯培养物接 种到乙酰胺液体培养基中，在３６℃±１℃下培养２０ｈ～２４ｈ。然后向每支试管培养物加入１滴～２滴 钠氏试剂，１０ｓ内检查各试管的颜色变化，如表现出从黄色到砖红色的颜色变化，则为阳性结果，否 则为阴性。 ５７．５．４．４ ４２℃生长试验 将５７．５．４．１中在ＣＮ琼脂上发荧光、非蓝色且非绿色菌落的纯培养物接种营养琼脂平板上， ４２℃±１℃ 培养２４ｈ～４８ｈ，能生长的为阳性结果，否则为阴性。 ５７．５．４．５ 氧化酶试验 取２滴～３滴新鲜配制的氧化酶试剂滴到放于平皿里的洁净滤纸上。用铂／铱、玻璃或其他适 宜材质的接种环（棒），将适量的５７．５．４．１中在ＣＮ琼脂上不发荧光、红褐色菌落的纯培养物涂布在 预备好的滤纸上。在１０ｓ内显深蓝紫色的视为阳性反应。也可以按照商品化氧化酶测试产品的 说明书进行该项测试。 ５７．５．４．６ 金氏犅（犓犻狀犵’狊犅）培养基产荧光试验 将５７．５．４．１中在ＣＮ琼脂上不发荧光、红褐色且氧化酶反应呈阳性的培养物接种于金氏Ｂ培 养基上，于３６℃±１℃恒温箱培养１ｄ～５ｄ。每天需取出在紫外灯下检查其是否产生荧光，将５ｄ 内产生荧光的菌落记录为阳性。 ５７．６ 结果与报告 铜绿假单胞菌菌落数按式（１２９）进行计算，报告每２５０ｍＬ水样中的铜绿假单胞菌数，以 ＣＦＵ／２５０ｍＬ表示；当犱值为１，且犖 值为０时，可报告２５０ｍＬ水样中未检出铜绿假单胞菌： 犖＝ 犘犮Ｐ 狀Ｐ犱 ＋ 犉犮Ｆ 狀Ｆ犱 ＋ 犚犮Ｒ 狀Ｒ犱 …………………………（１２９） 式中： 犖 ———每２５０ｍＬ水样中铜绿假单胞菌的菌落数； 犘 ———蓝色和绿色的菌落数； 犮Ｐ ———绿脓菌素试验阳性的菌落数； 狀Ｐ ———进行绿脓菌素试验的蓝色和绿色菌落数； 犉 ———发荧光、非蓝色且非绿色的菌落数； 犮Ｆ ———产氨阳性和４２℃生长的菌落数； 狀Ｆ ———进行产氨和４２℃生长试验的发荧光、非蓝色且非绿色的菌落数； 犚 ———不发荧光、红褐色的菌落数； 犮Ｒ ———产氨、氧化酶、金氏Ｂ培养基上产荧光试验均呈阳性的菌落数； 狀Ｒ ———进行产氨、氧化酶、金氏Ｂ培养基上产荧光试验的不发荧光、红褐色菌落数； 犱 ———稀释因子。 ５７．７ 质量控制 实验室应根据需要设置阳性对照、阴性对照和空白对照，定期对检验过程进行质量控制。宜选 犌犅８５３８—２０２２ １７４ 用铜绿假单胞菌（犘狊犲狌犱狅犿狅狀犪狊犪犲狉狌犵犻狀狅狊犪）标准菌株［ＣＭＣＣ（Ｂ）１０２８２或等效标准菌株］作为阳性 对照菌株，恶臭假单胞菌（犘狊犲狌犱狅犿狅狀犪狊狆狌狋犻犱犪）标准菌株［ＣＭＣＣ（Ｂ）１０２８３或等效标准菌株］作为 阴性对照菌株。 ５８ 产气荚膜梭菌 ５８．１ 方法提要 采用孔径为０．４５μｍ亲水性微孔滤膜，将水中所含的细菌截留在滤膜上，然后将滤膜移至ＴＳＣ 琼脂培养基上，膜上再覆盖一层ＴＳＣ琼脂，将平板倒置，３６℃±１℃厌氧培养２４ｈ±２ｈ，计数黑色 菌落，挑取在滤膜上生长的黑色可疑菌落，分别接种ＦＴ培养基，３６℃±１℃培养２４ｈ±２ｈ后，将 培养物做确证试验，根据试验结果确证产气荚膜梭菌的存在，报告每５０ｍＬ水样中产气荚膜梭 菌数。 ５８．２ 设备和材料 除微生物实验室常规灭菌及培养设备外，其他设备和材料如下： ５８．２．１ 无菌滤器。 ５８．２．２ 无菌亲水性微孔滤膜：直径４７ｍｍ，孔径为０．４５μｍ。 ５８．２．３ 过滤设备。 ５８．２．４ 无菌无齿镊子。 ５８．２．５ 无菌吸管：１ｍＬ（具０．０１ｍＬ刻度）、１０ｍＬ（具０．１ｍＬ刻度）或移液器及吸头。 ５８．２．６ 恒温培养箱：３６℃±１℃。 ５８．２．７ 厌氧培养装置。 ５８．２．８ 恒温水浴锅：４６℃±０．５℃、５０℃±１℃。 ５８．２．９ 显微镜：１００×～１０００×。 ５８．２．１０ 冰箱：２℃～８℃。 ５８．２．１１ 无菌平皿：直径９０ｍｍ。 ５８．２．１２ ｐＨ计或ｐＨ比色管或精密ｐＨ试纸。 ５８．３ 培养基和试剂 ５８．３．１ ０．１％蛋白胨水：见Ａ．２１。 ５８．３．２ 胰胨亚硫酸盐环丝氨酸（ｔｒｙｐｔｏｓｅ!ｓｕｌｆｉｔｅ!ｃｙｃｌｏｓｅｒｉｎｅ，ＴＳＣ）琼脂：见Ａ．２２。 ５８．３．３ 液体硫乙醇酸盐（ｆｌｕｉｄｔｈｉｏｇｌｙｃｏｌｌａｔｅ，ＦＴ）培养基：见Ａ．２３。 ５８．３．４ 革兰氏染色液：见Ａ．７。 ５８．３．５ 缓冲动力硝酸盐培养基：见Ａ．２４。 ５８．３．６ 硝酸盐还原试剂：见Ａ．２５。 ５８．３．７ 含铁牛奶培养基：见Ａ．２６。 ５８．３．８ 乳糖明胶培养基：见Ａ．２７。 ５８．４ 检验程序 产气荚膜梭菌检验程序见图１３。 犌犅８５３８—２０２２ １７５ 图１３ 产气荚膜梭菌检验程序 ５８．５ 操作步骤 ５８．５．１ 水样过滤 用无菌镊子夹取无菌滤膜边缘部分，贴放在已灭菌的滤头上，固定好滤器，将５０ｍＬ水样或稀释后 的水样（用０．１％蛋白胨水稀释）通过孔径０．４５μｍ的滤膜过滤。 ５８．５．２ 培养 将过滤后的滤膜贴在ＴＳＣ琼脂培养基平板上，滤膜截留细菌面向上，平铺并避免在滤膜和培养基 之间夹留着气泡。倾注５ｍＬ～１０ｍＬ冷却至５０℃的ＴＳＣ琼脂均匀覆盖滤膜表面，倒置于厌氧培养装 置内，于３６℃±１℃厌氧培养２４ｈ±２ｈ。 ５８．５．３ 结果观察与计数 计数可疑菌落，产气荚膜梭菌典型菌落在滤膜上呈现黑色。 ５８．５．４ 确证试验 ５８．５．４．１ 按比例挑取１０个不同形态的可疑菌落（不足１０个则全挑），分别接种ＦＴ培养基，３６℃±１℃ 培养１８ｈ～２４ｈ。 ５８．５．４．２ 用上述培养液涂片，革兰氏染色镜检。产气荚膜梭菌为革兰氏阳性粗大杆菌，其耐热菌株可 能形成卵形芽孢，位于菌体中央或近端，其宽度一般不大于菌体。如果培养液中菌种不纯，应划线接种 ＴＳＣ琼脂平板进行分纯，３６℃±１℃厌氧培养２４ｈ±２ｈ。挑取单个典型黑色菌落接种到ＦＴ培养基， ３６℃±１℃培养１８ｈ～２４ｈ，用于后续的确证试验。 犌犅８５３８—２０２２ １７６ ５８．５．４．３ 用接种针穿刺接种缓冲动力硝酸盐培养基，３６℃±１℃厌氧培养２４ｈ±２ｈ，观察穿刺线的 生长情况，判断有无动力。有动力的菌株沿穿刺线呈扩散生长，无动力的菌株只沿穿刺线生长。然后， 滴加硝酸盐还原试剂甲液０．５ｍＬ和硝酸盐还原试剂乙液０．２ｍＬ，观察硝酸盐是否被还原。１５ｍｉｎ内 出现红色者，表明硝酸盐被还原为亚硝酸盐；如果不出现颜色变化，则加少许锌粉，放置１０ｍｉｎ，出现红 色者，表明该菌株不能还原硝酸盐。产气荚膜梭菌无动力，能将硝酸盐还原为亚硝酸盐。 ５８．５．４．４ 取生长旺盛的ＦＴ培养液１ｍＬ接种于含铁牛乳培养基，在４６℃±０．５℃水浴中培养２ｈ后 观察有无“暴烈发酵”现象发生，在５ｈ内不发酵者为阴性。“暴烈发酵”现象的特点是乳凝结物破碎后 快速形成海绵样物质，通常会上升到培养基表面，但培养基不变黑。产气荚膜梭菌能发酵乳糖，凝固酪 蛋白并大量产气，呈“暴烈发酵”现象。 ５８．５．４．５ 用接种环（针）取ＦＴ培养液穿刺或用无菌吸管移取０．２ｍＬＦＴ培养液接种乳糖明胶培养 基，于３６℃±１℃厌氧培养２４ｈ±２ｈ，观察结果。如发现产气和培养基由红变黄，表明乳糖被发酵并 产酸。将该含乳糖明胶培养基的试管于５℃±１℃放置１ｈ，检查明胶液化情况。如果培养基是固态， 于３６℃±１℃再厌氧培养２４ｈ±２ｈ，重复检查明胶是否液化。产气荚膜梭菌能发酵乳糖，使明胶 液化。 ５８．６ 结果与报告 产气荚膜梭菌菌落数按式（１３０）进行计算，报告每５０ｍＬ水样中的产气荚膜梭菌菌数，以ＣＦＵ／５０ｍＬ 表示；当犱值为１，且犜 值为０时，可报告５０ｍＬ水样中未检出产气荚膜梭菌： 犜＝ 犃犅 犆犱 …………………………（１３０） 式中： 犜 ———每５０ｍＬ水中产气荚膜梭菌的菌落数； 犃 ———某一稀释度可疑菌落的总数； 犅 ———某一稀释度确证为阳性的菌落数； 犆 ———某一稀释度用于确证性试验的菌落数； 犱 ———稀释因子。 ５８．７ 质量控制 实验室应根据需要设置阳性对照、阴性对照和空白对照，定期对检验过程进行质量控制。宜选用产 气荚膜梭菌（犆犾狅狊狋狉犻犱犻狌犿狆犲狉犳狉犻狀犵犲狀狊）标准菌株［ＣＭＣＣ（Ｂ）６４６０２或等效标准菌株］作为阳性对照菌 株，以艰难梭菌（犆犾狅狊狋狉犻犱犻狌犿犱犻犳犳犻犮犻犾犲）标准菌株［ＣＭＣＣ（Ｂ）６４９６７或等效标准菌株］作为阴性对照 菌株。 犌犅８５３８—２０２２ １７７ 附 录 犃 培养基和试剂 犃．１ 乳糖胆盐发酵培养液 犃．１．１ 成分 单料 双料 蛋白胨 ２０．０ｇ ４０．０ｇ 猪胆盐（或牛、羊胆盐） ５．０ｇ １０．０ｇ 乳糖 １０．０ｇ ２０．０ｇ 溴甲酚紫溶液（４ｇ／Ｌ） ２．５ｍＬ ５．０ｍＬ 蒸馏水 １０００ｍＬ １０００ｍＬ 犃．１．２ 制法 将蛋白胨、胆盐及乳糖加热溶解于蒸馏水中，加入溴甲酚紫溶液，混匀，分装到装有小倒管的试管， 每管１０ｍＬ、５０ｍＬ或１００ｍＬ。以１１５℃灭菌２０ｍｉｎ。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．４±０．２。 犃．２ 亮绿乳糖胆盐培养液 犃．２．１ 成分 蛋白胨 １０．０ｇ 乳糖 １０．０ｇ 牛胆盐 ２．０ｇ 亮绿 ０．０１３３ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．２．２ 制法 除亮绿外，将其他成分加热溶解于蒸馏水中，加入亮绿，混匀，分装到装有小倒管的试管中，每管 １０ｍＬ，１１５℃灭菌２０ｍｉｎ。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．２±０．２。 犃．３ 无菌生理盐水 犃．３．１ 成分 氯化钠 ８．５ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．３．２ 制法 称取８．５ｇ氯化钠溶于１０００ｍＬ蒸馏水中，１２１℃高压灭菌１５ｍｉｎ。 犌犅８５３８—２０２２ １７８ 犃．４ 无菌磷酸盐缓冲液 犃．４．１ 成分 磷酸二氢钾 ３４．０ｇ 蒸馏水 ５００ｍＬ 犃．４．２ 制法 储存液：称取３４．０ｇ的磷酸二氢钾溶于５００ｍＬ蒸馏水中，用大约１７５ｍＬ的１ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠溶 液调节ｐＨ 至７．２，用蒸馏水稀释至１０００ｍＬ后储存于２℃～８℃冰箱。 稀释液：取储存液１．２５ｍＬ，用蒸馏水稀释至１０００ｍＬ，分装于适宜容器中，１２１ ℃高压灭菌 １５ｍｉｎ。 犃．５ 远藤琼脂（品红亚硫酸钠）培养基 犃．５．１ 成分 蛋白胨 １０．０ｇ 酵母浸粉 ５．０ｇ 牛肉浸粉 ５．０ｇ 乳糖 １０．０ｇ 琼脂 １５．０ｇ～２０．０ｇ 磷酸氢二钾 ３．５ｇ 无水亚硫酸钠 ５．０ｇ 碱性品红乙醇溶液（５０ｇ／Ｌ） ２０ｍＬ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．５．２ 制法 储备培养基的制备：将除无水亚硫酸钠和碱性品红外的上述成分加热煮沸至完全溶解于１０００ｍＬ 蒸馏水中，分装，１１５℃高压灭菌２０ｍｉｎ，备用。灭菌后培养基２５℃的ｐＨ为７．２±０．２。 平皿培养基的配制：将上法配制的储备培养基加热融化，用灭菌吸管按比例吸取一定量的５０ｇ／Ｌ 碱性品红乙醇溶液置于灭菌空试管中，再按比例称取所需的无水亚硫酸钠置于另一个灭菌试管中，加灭 菌水少许，使其溶解后，置沸水浴中煮沸１０ｍｉｎ以灭菌。 用灭菌吸管吸取已灭菌的亚硫酸钠溶液，滴加于碱性品红乙醇溶液内至深红色褪成粉色为止。将 此亚硫酸钠与碱性品红的混合液全部加到已融化的储备培养基内，并充分混匀（防止产生气泡），立即将 此种培养基１５ｍＬ～２０ｍＬ倒入已灭菌的空平皿内。待冷却凝固后置冰箱内备用。此种已制成的培养 基于２℃～８℃冰箱内保存不宜超过２周。如培养基已由淡粉色变成深红色，则不能再用。 犃．６ 营养琼脂 犃．６．１ 成分 蛋白胨 １０．０ｇ 牛肉浸粉 ３．０ｇ 犌犅８５３８—２０２２ １７９ 氯化钠 ５．０ｇ 琼脂 １５．０ｇ～２０．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．６．２ 制法 煮沸溶解以上各成分，１２１℃灭菌１５ｍｉｎ。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．４±０．２。 犃．７ 革兰氏染色液 犃．７．１ 结晶紫染色液 犃．７．１．１ 成分 结晶紫 １．０ｇ ９５％乙醇 ２０ｍＬ 草酸铵水溶液（１０ｇ／Ｌ） ８０ｍＬ 犃．７．１．２ 制法 将结晶紫溶于９５％乙醇中，然后与草酸铵溶液混合。 注：结晶紫不可用龙胆紫代替，前者是纯品，后者不是单一成分，易出现假阳性。结晶紫溶液放置过久会产生沉淀， 不能再用。 犃．７．２ 革兰氏碘液 犃．７．２．１ 成分 碘片 １．０ｇ 碘化钾 ２．０ｇ 蒸馏水 ３００ｍＬ 犃．７．２．２ 制法 将碘和碘化钾先进行混合，加入蒸馏水少许，充分振摇，待完全溶解后，再加入其余的蒸馏水。 犃．７．３ 脱色剂 ９５％乙醇。 犃．７．４ 沙黄复染液 犃．７．４．１ 成分 沙黄 ０．２５ｇ ９５％乙醇 １０ｍＬ 蒸馏水 ９０ｍＬ 犃．７．４．２ 制法 将沙黄溶解于９５％乙醇中，待完全溶解后加入蒸馏水。 注：如无沙黄，可用苯酚复红染色液（１＋１０）替代，作为复染液，复染时间为１０ｓ。 犌犅８５３８—２０２２ １８０ 犃．７．５ 染色法 将培养物在火焰上固定，滴加结晶紫染色液，染１ｍｉｎ，水洗。滴加革兰氏碘液，作用１ｍｉｎ，水洗。 滴加脱色剂，摇动玻片，直至无紫色脱落为止，约３０ｓ，水洗滴加复染剂，复染１ｍｉｎ，水洗，待干，镜检。 呈紫色者为革兰氏阳性菌；呈红色者为革兰氏阴性菌。 犃．８ 乳糖蛋白胨培养液 犃．８．１ 成分 蛋白胨 １０．０ｇ 牛肉浸粉 ３．０ｇ 乳糖 ５．０ｇ 氯化钠 ５．０ｇ 溴甲酚紫乙醇溶液（１６ｇ／Ｌ） １．０ｍＬ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．８．２ 制法 将蛋白胨、牛肉浸粉、乳糖及氯化钠加热溶解于蒸馏水中，再加入１ｍＬ１６ｇ／Ｌ溴甲酚紫乙醇溶液， 充分混匀，分装于装有倒管的试管中，每管１０ｍＬ，１１５℃高压灭菌２０ｍｉｎ，储备冷暗处备用。灭菌后， 培养基２５℃的ｐＨ为７．２±０．２。 犃．９ 犓犉链球菌琼脂培养基 犃．９．１ 成分 月示蛋白胨 １０．０ｇ 麦芽糖 ２０．０ｇ 乳糖 １．０ｇ 酵母浸粉 １０．０ｇ 氯化钠 ５．０ｇ 叠氮化钠 ０．４ｇ 甘油磷酸钠 １０．０ｇ 氯化三苯基四氮唑（ＴＴＣ）水溶液（１０ｇ／Ｌ）１０ｍＬ 琼脂 ２０．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．９．２ 制法 除氯化三苯基四氮唑（ＴＴＣ）水溶液外，其他成分溶解于蒸馏水中，置于沸水浴内加热，以溶解其中 的琼脂，待完全溶解后再加热５ｍｉｎ，然后冷却，温度降到５０℃～６０℃时，于１０００ｍＬ培养基内再加 １０ｍＬ的１０ｇ／Ｌ的ＴＴＣ水溶液（用０．２２μｍ滤膜过滤除菌）。培养基于４５℃～５０℃存放，到倾注平 皿之前不可超过４ｈ，有培养基的平皿应在２℃～８℃保存。超过３０天不用，弃去。培养基２５℃的ｐＨ 为７．２±０．２。 犌犅８５３８—２０２２ １８１ 犃．１０ 脑心浸液琼脂培养基 犃．１０．１ 成分 牛脑浸出粉 １０．０ｇ 葡萄糖 ２．０ｇ 牛心浸出粉 ９．０ｇ 氯化钠 ５．０ｇ 月示蛋白胨 １０．０ｇ 磷酸氢二钠 ２．５ｇ 琼脂 １５．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．１０．２ 制法 将上述各成分煮沸溶解于蒸馏水中，１２１℃灭菌１５ｍｉｎ，冷却备用。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为 ７．４±０．２。 犃．１１ ３％过氧化氢溶液 犃．１１．１ 成分 ３０％过氧化氢溶液 １００ｍＬ 蒸馏水 ９００ｍＬ 犃．１１．２ 制法 吸取１００ｍＬ３０％过氧化氢溶液，溶于９００ｍＬ蒸馏水中，混匀，分装备用。临用时配制。 犃．１２ 脑心浸液液态培养基 脑心浸液液态培养基不含琼脂，其他成分与脑心浸液琼脂培养基相同，加热溶解后，１２１℃灭菌 １５ｍｉｎ，冷却备用。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．４±０．２。 犃．１３ 胆汁液态培养基 胆汁液态培养基４０ｍＬ１００ｇ／Ｌ无菌牛胆盐溶液（将４．０ｇ牛胆盐溶于４０ｍＬ蒸馏水中，膜过滤除 菌），再加入上述６０ｍＬ无菌脑心浸液液态培养基。培养基２５℃的ｐＨ为７．４±０．２。 犃．１４ 犆犖琼脂 犃．１４．１ 成分 明胶蛋白胨 １６．０ｇ 胰蛋白胨 １０．０ｇ 硫酸钾 １０．０ｇ 氯化镁 １．４ｇ 甘油 １０ｍＬ 犌犅８５３８—２０２２ １８２ 琼脂 １５．０ｇ～２０．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ ＣＮ补充成份 溴化十六烷基三甲铵 ０．２ｇ 萘啶酮酸 ０．０１５ｇ 犃．１４．２ 制法 将明胶蛋白胨、胰蛋白胨、硫酸钾、氯化镁、琼脂加热溶解于１０００ｍＬ蒸馏水中。加入１０ｍＬ甘 油，煮沸至完全溶解，１２１℃高压灭菌１５ｍｉｎ。灭菌后，待培养基冷却至４５℃～５０℃时，加入溶于２ｍＬ 灭菌蒸馏水的ＣＮ补充成分，与尚处于融溶状态的基础培养基混合，倾注到灭菌平板上，培养基厚度至 少高５ｍｍ，培养基２５℃的ｐＨ为７．１±０．２。将制备好的平板置于黑暗处，于２℃～８℃保存，同时防止 干燥，在１个月内使用。不要使培养基保持融溶状态超过４ｈ。 犃．１５ 绿脓菌素测定用培养基 犃．１５．１ 成分 蛋白胨 ２０．０ｇ 氯化镁 １．４ｇ 硫酸钾 １０．０ｇ 琼脂 １８．０ｇ 甘油 １０．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．１５．２ 制法 将蛋白胨、氯化镁和硫酸钾加到蒸馏水中，加热溶解，加入琼脂和甘油，加热煮沸溶解，分装于试管 内，每管１０ｍＬ，１１５℃灭菌２０ｍｉｎ后，制成斜面备用。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．４±０．２。 犃．１６ １犿狅犾／犔盐酸 犃．１６．１ 成分 浓盐酸 ９０ｍＬ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．１６．２ 制法 移取浓盐酸９０ｍＬ，用无菌蒸馏水稀释至１０００ｍＬ。 犃．１７ 乙酰胺液体培养基 犃．１７．１ 成分 犃．１７．１．１ 溶液犃 磷酸二氢钾 １．０ｇ 硫酸镁 ０．２ｇ 犌犅８５３８—２０２２ １８３ 乙酰胺 ２．０ｇ 氯化钠 ０．２ｇ 蒸馏水 ９００ｍＬ 犃．１７．１．２ 溶液犅 钼酸钠（Ｎａ２ＭｏＯ４·２Ｈ２Ｏ） ０．５ｇ 硫酸亚铁（ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ） ０．０５ｇ 蒸馏水 １００ｍＬ 犃．１７．２ 制法 加热溶解 Ａ组分，然后将１ｍＬ溶液Ｂ加入到９００ｍＬ新鲜制备的溶液 Ａ中，用蒸馏水定容到 １０００ｍＬ。分装到试管中，每管５ｍＬ，盖好试管帽后，１２１℃灭菌１５ｍｉｎ。２℃～８℃低温黑暗条件下 保存，３个月内使用。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．０±０．５。 犃．１８ 钠氏试剂 犃．１８．１ 成分 氯化汞 １０．０ｇ 碘化钾 ７．０ｇ 氢氧化钠 １６．０ｇ 犃．１８．２ 制法 称取１６ｇ的ＮａＯＨ溶于５０ｍＬ无氨水中，冷却。称取１０ｇＨｇＣｌ２和７ｇ的ＫＩ溶于少量的无氨水 中，然后将此溶液在搅拌下，缓慢加入氢氧化钠溶液中，用无氨水定容至１００ｍＬ。盛在棕色试剂瓶内， 存于黑暗处。有效期达１年。 警告———犎犵犆犾２有毒，避免摄入。 犃．１９ 氧化酶试剂 犃．１９．１ 成分 犖，犖，犖′，犖′四甲基对苯二胺盐酸盐 １．０ｇ 蒸馏水 １００ｍＬ 犃．１９．２ 制法 将犖，犖，犖′，犖′四甲基对苯二胺盐酸盐溶解于蒸馏水中，少量新鲜配制。 犃．２０ 金氏犅（犓犻狀犵’狊犅）培养基 犃．２０．１ 成分 蛋白胨 ２０．０ｇ 甘油 １０ｍＬ 磷酸氢二钾 １．５ｇ 犌犅８５３８—２０２２ １８４ 硫酸镁（ＭｇＳＯ４·７Ｈ２Ｏ） １．５ｇ 琼脂 １５．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．２０．２ 制法 煮沸溶解以上各组分，将培养基分装到试管中，每管５ｍＬ，盖好试管帽后，１２１℃灭菌１５ｍｉｎ。灭 菌后，制成斜面备用。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．２±０．２。２℃～８℃低温黑暗条件下保存，３个月 内使用。 犃．２１ ０．１％蛋白胨水 犃．２１．１ 成分 蛋白胨 １．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．２１．２ 制法 加热溶解蛋白胨于蒸馏水中，１２１℃灭菌１５ｍｉｎ。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ为７．０±０．２。 犃．２２ 胰胨亚硫酸盐环丝氨酸（犜犛犆）琼脂 犃．２２．１ 基础成分 胰蛋白胨 １５．０ｇ 大豆蛋白胨 ５．０ｇ 酵母浸粉 ５．０ｇ 焦亚硫酸钠 １．０ｇ 柠檬酸铁铵 １．０ｇ 琼脂 １５．０ｇ 蒸馏水 ９００ｍＬ 犃．２２．２ 犇环丝氨酸溶液 溶解１ｇＤ环丝氨酸于２００ｍＬ蒸馏水，膜过滤除菌后，于２℃～８℃冷藏保存备用。 犃．２２．３ 制法 将基础成分加热煮沸至完全溶解，分装，１２１℃高压灭菌１５ｍｉｎ。临用前每２５０ｍＬ基础溶液中加 入２０ｍＬＤ环丝氨酸溶液，混匀，倾注平皿。培养基２５℃的ｐＨ为７．６±０．２。 犃．２３ 液体硫乙醇酸盐（犉犜）培养基 犃．２３．１ 成分 胰酶消化酪蛋白胨 １５．０ｇ Ｌ胱氨酸 ０．５ｇ 葡萄糖 ５．０ｇ 酵母浸粉 ５．０ｇ 犌犅８５３８—２０２２ １８５ 氯化钠 ２．５ｇ 硫乙醇酸钠 ０．５ｇ 刃天青（ｒｅｓａｚｕｒｉｎ） ０．００１ｇ 琼脂 ０．７５ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．２３．２ 制法 将上述成分煮沸溶解，分装试管，每管１０ｍＬ，１２１℃高压灭菌１５ｍｉｎ。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ 为７．１±０．２。临用前隔水煮沸１０ｍｉｎ，以驱除培养基中溶解的氧气，迅速冷却。 犃．２４ 缓冲动力硝酸盐培养基 犃．２４．１ 成分 蛋白胨 ５．０ｇ 牛肉浸粉 ３．０ｇ 硝酸钾 ５．０ｇ 磷酸氢二钠 ２．５ｇ 半乳糖 ５．０ｇ 甘油 ５．０ｍＬ 琼脂 ３．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．２４．２ 制法 将以上成分加热煮沸至完全溶解，分装试管，每管１０ｍＬ，１２１℃高压灭菌１５ｍｉｎ。灭菌后，培养基 ２５℃的ｐＨ为７．３±０．２。如果当天不用，于２℃～８℃冷藏保存。临用前煮沸或流动蒸汽加热１５ｍｉｎ， 迅速冷却至接种温度。 犃．２５ 硝酸盐还原试剂 犃．２５．１ 甲液 将对氨基苯磺酸８ｇ溶解于５ｍｏｌ／Ｌ乙酸溶液１０００ｍＬ中。 犃．２５．２ 乙液 将５ｇα萘酚溶解于５ｍｏｌ／Ｌ乙酸溶液１０００ｍＬ中。 犃．２６ 含铁牛奶培养基 犃．２６．１ 成分 新鲜全脂牛奶 １０００ｍＬ 硫酸亚铁（ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ） １．０ｇ 蒸馏水 ５０ｍＬ 犌犅８５３８—２０２２ １８６ 犃．２６．２ 制法 将硫酸亚铁溶解于蒸馏水中，不断搅拌，缓慢地加入于１０００ｍＬ牛奶中，混匀。分装试管，每管 １０ｍＬ，１１５℃高压灭菌１０ｍｉｎ，灭菌后迅速取出并尽快冷却。本培养基必须新鲜制备。 犃．２７ 乳糖明胶培养基 犃．２７．１ 成分 蛋白胨 １５．０ｇ 酵母浸粉 １０．０ｇ 乳糖 １０．０ｇ 酚红 ０．０５ｇ 明胶 １２０．０ｇ 蒸馏水 １０００ｍＬ 犃．２７．２ 制法 加热溶解蛋白胨、酵母浸粉和明胶于１０００ｍＬ蒸馏水中，加入乳糖和酚红。分装试管，每管 １０ｍＬ，１２１℃高压灭菌１０ｍｉｎ。灭菌后，培养基２５℃的ｐＨ 为７．５±０．２。如果当天不用，于２℃～ ８℃ 冷藏保存。临用前煮沸或流动蒸汽加热１５ｍｉｎ，迅速冷却至接种温度。 犌犅８５３８—２０２２ １８７ 附 录 犅 饮用天然矿泉水的采集和保存 犅．１ 范围 适用于各类饮用天然矿泉水水源———抽水井、自流井、泉等水样的采集和保存。 犅．２ 采样容器与洗涤 犅．２．１ 采样容器 磨口硬质玻璃瓶和耐高压无色聚乙烯瓶。检测微生物的水样使用无菌容器采样。 犅．２．２ 容器的洗涤 犅．２．２．１ 新启用的硬质玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，必须先用硝酸溶液（１＋１）浸泡２４ｈ，再分别选用不同 的洗涤方法进行清洗。 犅．２．２．２ 硬质玻璃瓶先用盐酸溶液（１＋１）洗涤，再用自来水冲洗。 犅．２．２．３ 聚乙烯塑料瓶可根据情况，选用盐酸或硝酸溶液（１＋１）洗涤，也可用氢氧化钠溶液（１０ｇ／Ｌ）洗 涤，再用自来水冲洗。 犅．２．２．４ 用于盛装微生物检验试样的样瓶，最好采用５００ｍＬ具塞广口瓶。容器洗净后将瓶的头部及 颈部用铝箔或牛皮纸等防潮纸包扎好，灭菌。 犅．３ 各类水源的采样方法和要求 犅．３．１ 采样方法和要求 采样前要用所取水样冲洗采样瓶及瓶塞至少３次（用于微生物检验的水样瓶除外），取样时应缓缓 使水流入采样瓶中。采样时瓶口要留有１％～２％的空间。采好后立即盖好瓶塞，用纱布缠紧瓶口，最 后用石蜡将口严密封固。 犅．３．１．１ 天然泉点的采样应避免在静滞的水池中采集，而应选择在尽量靠近主泉口集中冒泡处或泉的 主流处，在流动但又不湍急的水中采样。 犅．３．１．２ 喷泉或自流井的采样，可在涌水处使用清洁导管将主流导出一部分收集。 犅．３．１．３ 钻孔的采样，应注意经一定时间抽水，抽出相当于井筒储水体积２倍～３倍的水量之后再予 收集。 犅．３．１．４ 取平行水样时，必须在相同条件下同时采集，容器材料也应相同。 犅．３．２ 采样时需在野外现场测定水温、ｐＨ，观察和描述水的外观物理性质（色、臭、味、肉眼可见物等）， 对于碳酸矿泉水，应现场测定游离二氧化碳、碳酸氢根、碳酸根、钙、镁的含量。 犅．３．３ 微生物检验的水样采集和要求按照ＧＢ４７８９．１执行。 犅．４ 各类分析水样的采集和保存方法 各类分析水样的采集和保存，必须符合下述有关规定。对需要加入保护剂的水样，采样时必须严格 注意试剂的纯度、浓度、加入量、加入的顺序和加入方法等具体规定。试样保存一般技术要求见表Ｂ．１。 犌犅８５３８—２０２２ １８８ 采样前应把所需的一切用品准备妥当。 犅．４．１ 原水样 即水样不加任何保护试剂，供测定ｐＨ、游离二氧化碳、碳酸氢根、碳酸根、硝酸根、亚硝酸根、氯酸 根、硫酸根、氟离子、溴离子、碘离子、硼酸根、铬、偏硅酸、溶解性总固体等项目。用硬质玻璃瓶或聚乙烯 塑料瓶取２５００ｍＬ水样（测定硼和偏硅酸的水样必须用聚乙烯塑料瓶），并尽快送检。 犅．４．２ 酸化水样 取容积为１０００ｍＬ的干净硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，用待测水样冲洗后，加入５ｍＬ硝酸溶液 （１＋１），转动容器使酸浸润内壁，装入１０００ｍＬ待测水样（若水样浑浊，必须进行过滤），摇匀（水样ｐＨ 应小于２），密封（瓶盖不能用胶塞，也不能用胶布缠封，以防锌等污染），供测定铜、铅、锌、镉、锰、总铁、 镍、钴、铬、锂、铍、锶、钡、银、钒、钙、镁、钾、钠等项目。用容积为硬制玻璃瓶或塑料瓶取水样１００ｍＬ～ ２００ｍＬ，加硫酸溶液（１＋１）酸化，使ｐＨ＜２，供测定砷。 犅．４．３ 碱化水样 取水样２０００ｍＬ于容积为２０００ｍＬ的硬质玻璃瓶中，加入５ｍＬ氢氧化钠溶液（４００ｇ／Ｌ）（或１ｇ 固体氢氧化钠），摇匀，使水样ｐＨ≥１２，密封，低温保存，供测定挥发性酚类和氰化物。 犅．４．４ 测定亚铁、三价铁的水样 取水样２５０ｍＬ于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，加２．５ｍＬ硫酸溶液（１＋１）和０．５ｇ硫酸铵，摇 匀、密封。 犅．４．５ 测定硫化物的水样 在５００ｍＬ硬质玻璃瓶中，加入１０ｍＬ乙酸锌溶液（２００ｇ／Ｌ）和１ｍＬ氢氧化钠溶液［犮（ＮａＯＨ）＝ １ｍｏｌ／Ｌ］，然后注入水样（近满，留少许空隙），盖好瓶塞反复振摇，密封。在水样标签上要注明所加试 剂的准确体积。试样保存的一般技术要求见表Ｂ．１。 犅．４．６ 测定微生物的水样 遵循无菌采样程序从现场采集水样，对应放入５个无菌采样容器，作为５份试验样品。若同一水源 存在多个泉点、涌水处或钻孔时，采样点和采样次数应尽可能均匀分布，累计采集５份试验样品。密封、 冷藏送检。采样过程中，应防止对水样的一切外来污染。 表犅．１ 试样保存的一般技术要求 测定项目 容器 材料ａ 体积 ｍＬ 处理技术 保存 时间 备注 色度 Ｇ、Ｐ １００ ２℃～５℃冷藏 ２４ｈ 最好现场测定 滋味和气味 Ｇ １００ — ６ｈ 最好现场测定 浑浊度 Ｇ、Ｐ １００ — 现场测定 总硬度 Ｇ、Ｐ ２００ 冷藏 酸化至ｐＨ＜２ １ｄ～３ｄ ３０ｄ 总碱度、总酸度、 ＨＣＯ３ －、ＣＯ３ ２－ Ｇ、Ｐ ２００ 冷藏 ２４ｈ 最好现场测定 犌犅８５３８—２０２２ １８９ 表犅．１（续） 测定项目 容器 材料ａ 体积 ｍＬ 处理技术 保存 时间 备注 Ａｓ Ｇ、Ｐ ２００ 用硫酸酸化至ｐＨ＜２ ７ｄ Ａｌ、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、总Ｆｅ、 Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、总Ｃｒ、Ｐｂ、 Ｃｄ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂｅ、 Ａｇ、Ｂａ、Ｋ、Ｖ Ｐ ２００ 用硝酸酸化至ｐＨ＜２ ６个月 特别要注意试样不要被 污染及加入硝酸的纯度 Ｃｒ Ｇ、Ｐ １００ 冷藏 尽快测定 Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋ Ｇ、Ｐ ２５０ 加硫酸、硫酸铵 排除大气中氧 ７ｄ 最好尽快测定 Ｓｅ Ｇ １００ 用氢氧化钠碱化至ｐＨ＞１１ ６个月 Ｈｇ Ｇ １００ 加硝酸酸化至ｐＨ＜２，并加入 重铬酸钾，使其浓度为０．５ｇ／Ｌ 数月 氟化物、氯化物 Ｐ ５００ 冷藏 ６个月 碘化物 Ｇ、Ｐ １００ 冷藏、避免阳光直射 尽快测定 硼酸盐 Ｐ １００ 冷藏 １２个月 氨、硝酸盐 Ｇ、Ｐ ４００ 用硫酸酸化至ｐＨ＜２， ２℃～５℃冷藏 ２４ｈ 亚硝酸盐 Ｇ、Ｐ １００ ２℃～５℃冷藏 尽快测定 硫酸盐 Ｇ、Ｐ １００ ２℃～５℃冷藏 ２８ｄ 硫化物 Ｇ、Ｐ ５００ 加乙酸锌处理，氢氧化钠碱化 ７ｄ 磷酸盐 Ｇ、Ｐ １００ 用硫酸酸化至ｐＨ＜２ ３０ｄ 硅酸盐 Ｐ １００ 大于１００ｍｇ／Ｌ时用 硫酸酸化至ｐＨ＜２ ２０ｄ ＣＯ２、ｐＨ Ｇ、Ｐ １００ — 现场测定 耗氧量 Ｇ、Ｐ １００ 用硫酸酸化至ｐＨ＜２，冷藏 ７ｄ 氰化物 Ｇ、Ｐ １００ 加氢氧化钠碱化至ｐＨ＞１２ ２４ｈ 酚类 Ｇ １０００ 加氢氧化钠碱化至ｐＨ＞１２ ２４ｈ 阴离子合成洗涤剂 Ｇ １００ 加三氯甲烷２℃～５℃，冷藏 ７ｄ 总α、总β Ｇ ３０００ — ２２６Ｒａ Ｇ、Ｐ ２０００ 盐酸酸化至ｐＨ＜３ 大肠菌群、粪链球菌、铜绿 假单胞菌、产气荚膜梭菌 无菌容器 ＞６５０ｍＬ／ 份 密封，冷藏 ６ｈ 采集５份样品 注：水样保存技术只是一般性的指导，它应和所使用的分析方法联系起来，二者应兼顾。 ａ Ｇ———硼硅玻璃；Ｐ———聚乙烯塑料。