Orden de 30 de noviembre de 1976 - Métodos de análisis de productos fitosanitarios y fertilizantes

n. O. del E.-Num. 3 4 enero 1977 71 El Ministro -l,~ ~~ Presidencia del Gobierno, ALFONSO Q!:>ORlO GARCLA FITOSANITARIOS X 100% fenitrotión = ANEXO I ANALISIS DE PRODUCT9S Métodos quJmícOB l.-FENITROTlON METODOS DE p p' = peso, en gramos, de fenitrotión. p = peso, en gramos, de la muestra. 1.6. Observa-ciones. Para pasar a gIL multiplicar por 10 y por la densidad a 20° C/4° e, 1.1. Principio. Él método se basa en la medida espectrofotométrica. de la absorción a 271 nm, después de efectuar una purificación del princ¡pio activo por cromatografía en columna. 1,2. Material ,Y aparatos. 1,2.1. Espectrofotómetro ultravioleta. 1.2.2. Columna para cromatografía. de 40 X 0,8 cm, 1.3. Reactivos. 1,3.1. Mezcla.n-Hexano-cloroformo: Mezclar dos partes de n-Hexano con una parte de cloroformo, 1.4. Procedimiento. Preparación de la columna: Mezclar 8 g. de sílica. gel para cromatografía, empleando 5 mI. de la mezcla n-Hexano·clor,oformo y añadirla a la co~ lumna. Pesar una cantidad de muestra que contenga aproximadamen te 500 mg. y diluir hasta 50 mI. con la mezcla de n-Hexan0 4 clo roformo, Tomar exactamente 5 mI, de esta solución y llevar a la columna de cromatografía. A continuación lavar la columna con 70 mI. de la mezcla n-Hexano-cloroformo, inmediatamente después añadir la canti dad necesaria de cloroformo para poder recoger exactament~ 50 rol., tomar 2 mI. y lbvar a un matraz aforado de 100 mI., di~ luyendo nuevamente con cloroformo hasta el enrase. Medir la absorbancia a 271 nm, usando Cloroformo como referencia, 1.5, Cálculos. La cantidad de fenitrotión se obtiene de la curva de calibra. ción absorhanciaiconcentración de fenitrotión puro. p' X 250 2.-2,4 DICLOROFENOXIACETICO SAL AMINA OSORIO Excmos. Sres. Ministros de Agricultura, Industria y Hacienda. Primero.-Se aprueban como oficiales los métodos de análisis de productos fitosanitarios y de fertilizantes que se citan en los anexos 1 y 2. Segundo.-Cuando no existan métodos oficiales para deter minados análisis, y hasta que sean estudiados por el Grupo de Trabajo correspondiente, podrán ser utilizados los adoptados por Organismos nacionales o internacionales de reconocida sol vencia. Tercero.-Quedan derogadas las disposiciones de igual o in· feriar rango que se opongan a la presente Orden. Cuarto.-La presente disposición entra.rá en vigor a los trein· ta días de su publicación en e~ eBoletínOficial del Estado•. Lo dizo a VV. EE. a los procedentes efectos. Dios gUarde a VV. EE. Madrid, 30 de noviembre de 1976. 2.1, Principio. Por acidificación de la muestra se separa el Acido 2,4-D que eq extraido con éter ~tilico. solución en la que una vez lavada. se determina el contenido en ácido 2,4-D POI' valoraCión directa con hidróxido sódico 0,1 N. Posteriormente se determinará el punto. de fusión del ácido 2,4-D obtenido según: el método tisico correspondiente. 2.2, Material Y aparat08. 2.2.1. Matraces erlenmeyel" 'ie 250 mI. 2.2,2. Embudos de aecantaclón de 250 mI. JUAN CARLOS ORDEN de 3J de noviembre de 1978 sobre métodos de anólisis de productos fitosanitario$ Y ferWi 4 :tantes. ' Excelentísimos señores: 91 Hasta que se complete el proceso de elección de los corres pondientes representantes de los funcionarios en los órganos a que hace referencia el artículo segundo y se incorporen a los mismos, dichos órganos continuarán funcionando con su estructura Y composición actual. Dado en Madrid a veintitrés de diciembre de mil nove~ cientos setenta y seis. 'elevación de propuestas a la Junta del Departamento sobre las materias relacionadas en el' artículo tercero de este De creto." Artículo catorce.-Los órganos colegiados encargados de la regulación y gestión de la función pública con ámbito infe rior al de Departamento a que se refiere el apartado e} del artículo segundo contarán con los representantes que regla mentariamente se determinen. Artículo quince.-Por los titulares de los Departamentos respectivos, previo informe de la Cornis16h Superior de Per sonal, p0d:ran dictarse normas esp~cificas que regulen la par ticipación de los funcionarios en aquellos Organismos autóno mos cuyo volumen de personal así lo aconseje. En este caso, los funcionarios del respectivo Organismo autónomo no tendrán representación en la Junta de· Personal del correspondiente Depaf1.amento; no obstante, las normas an teriormente aludidas determinarán la forma y' supuestos en que participü.rán en las tareas de los restantes órganos cen trales de Persopal. DISPOSICION ADICIONAL La Presidencia del Gobierno, a pl'opuesta del Ministerio de Asuntos Exteriores, previo informe de la Comisión Superior de Personal, dictará las disposiciones precisas para la apli cación del presente Real Decreto a los funcionarios dependien tes del Ministerio de Asuntos Exteriores, teniendo en cuenta especialmente la naturaleza, organización y funciones de las Misiones· Diplomáticas. y Oficinas Consulares de España eh el extranjero. De forma análoga se procederá respecto de aque llos otros Departamentos en relación al personal que preste o pueda prestar servicios en el extranjero. DISPQSICION FINAL La Presidencia del Gobierno y los Ministerios, en su caso, competentes, previo informe de la Comisión Superior de Per sonal, progondrán o dictarán las normas precisas para adap tar la composición y funcionamiento- de los órganos en los que los funcionarios deban estar representados conforme a lo previsto ,.~'n el presente Re6J Decreto. así como las disposicio nes necesarias para su ejecución. DISPOSICION TRANSITORIA El elevado coste de algunas de las materias primas que intervienen en la fabricación de productos fitosanitarios, fer tilizantes y materias afines, asl como diversas causas derivadas de su comerclBUzación, distribución y utilización. determinan el hecho de que se vengan empleando como productos fito sanitarios y fertilizantes distintas materias que, en algunQs ca sos, no cumplen las disposiciones legales vigentes, por lo cual se hace imprescindible el control analítico de sus diferentes componentes Por otra parte, la actuación de los Organismos oficiales en el ámbito de sus respectivas competencias requiere realizar el análisis de los mismos componentes. Por todo 10 anterior, parece lógico unificar criterios y aunar esfuerzos mediante el establecimiento de Métodos· de Análisis Oficiales í..nicos para todos los Ministerios afectados. Para la redacción de los citados métodos de análisis, hecha conjúntamente por cualificados especialistas de los Ministerios interesados, se ha considerado conveniente adaptarse en Jo posible a los aprobados por Organismos internacionales es pecializados en la materia, con el fin de aprovechar la expe riencia habida en su apUcac~ón y de facilitar la confrontación de los resultados en las relaciones comerciales suprunacicnuit:ls. En su virtu-l, a propuesta d€ los Ministerios -.Q.e Agricultura. Industria y Hacienda. esta Presidencia del GobierIto dispone: 72 4 enero 1977 B. O. ílel E.-Num. 3 2.2.3. Probeta. de 100 ,m!. 2.2.4. Probeta de 50 mI. 2.2.6. Probeta de 10 mI. 2.2.6. Bureta de 50 mI. ~n divisiones de VIO' mI. 2.3. Reactivos. 2.3.1. Acido clorhídrico (d = 1.19l. 2.3.2. Eter etílico exento de acidez. 2.3.3. Etanol (alcohol etílico neutro-eS por 100). 2.3.4. Hidróxido sódico O,] N. 2.3.5. Rojo de metilo (solución alcohólica/acuosa 0,1 por 100). 2.4. Procedimiento. Pesar con precisión una cantidad de muestra que contenga del orden de 1 g. de ácido 2,4-D en un matraz erlenmeyer de 250 mI., diluirla con agua destilada· hasta un volumen de unos 80 mI. y traspasarla a un embudo de decantación de 250 roL, em· pIeando un volumen, de ÚDOS 20 mI. de agua destilada para hacer el traspaso cuantitativo. Adicionar 3 mI. de ácido clorhídrico y extraer tres veces con 25 mI. de éter etílico cada vez, dejando a cada decantación un tiempo de reposo de 15 minutos. El conjunto de los extractos etéreos se lava tres veces con 10 mI. de agua destilada (l) cada vez, dejando el tiempo de decantación necesario para tener una separación total de las fases (2). Al final de estos lavados comprobar que el pH de la última fase acuosa· separada es aproximadamente 7. Transvasar la fase etérea a un matraz erlenmeyer de .250 mI. Pasar las aguas de lavado al embudo de decantación y efectuar una ex tracción con 30 mI. de éter etílico. dejando un tiempo de decan~ tación de 1 hora. Descartar la fase acuosa, lavar dos veces la fase etérea con 25 mI. de agua destilada cada vez (l), dejando un tienwo de decantación de 30 minutos y comprobando que su pH es aproximadamente 7. Reunir esta fase etérea con la anterior situada en el matraz erlenmeyer. Adicionar .a la fase etérea 60 mI. de etanol y valorar con hidróxido sódico 0,1 N., utilizando rojo de metilo como indi~ cador. Realizar de forma análoga un ensayo en blanco, empleando r mI. de etanol y 40 mI. de agua destilada recientemente her. vida. 2.5. Cálculos. 22,1 . N (a - b) Contenido en ácido 2,4 D = . d . 10 (g/U P N = normalidad de la solución de NaOH. a == volumen, en mI.. de hidróxido sódico 0,1 N utilizado para la muestra·. b = volumen, en mI., de hidróxido sódico 0.1 N utilizado para el ensayo en blanco. p = peso. en gramos, de la muestra. d211, = densidad a 20/4" C. 2.e. Referencias. 1. .Specificationn for Pesticides"" Who, Geneva, 1961, pá gina 364. 2. .Cipac Handbcok.. ; CIPACL, Harpenden, 1970, pág. 261, 3.-2,4 DICLOROFENOXIACETICO ESTER 3.1. Principio. El éster contenido en la formulación se hidroliza con hidró~ xido de litio,.: ~ solución resultante se extrae con éter etílico y la fase etérea., previaniente lavada con agua, se descarta. La fase acuosa se a.cidifica con ácido clorhidrido y los ácidos se extraen con éteretilico; la fase etérea se lava con agua hasta reacción' neutra y las aguas de lavado son nuevamente extraí das con éter etílico. En el conjunto de los extractos etéreos, se determina el ácido 2,4-D por valoración con hidróxido sódico en solución de etanol. Posteriormente se determinan\ el punto d. fusión del ácido 2,4-D obtenido segun el método flslco ca. rrespondiente. 3.2. Material y a.1)arat~s. 3.2.1, Matraces erlenmeyer esmerilados de 250 mI. 3.2.2; Refrigerante Dimroth para reflujo. (l.) No emplear mayor cantidad de agua que la indicada.. Para pre venir la formacióD de emuJ<¡jonr·s puede smplearse en el primer lavado una solución acuosa ::'le ~¡orurQ ~ód' -r:: 1(" pm :00. (.2) Caso de fonnars<, una interfase estaohi. separarla OOD la fase acuosa, que posteriormente seré. de nuevo enraicla. 3.2.3. Embudos decantación de 250 mI. 3.2.4. Embudo rama. corta de 5 cm. de diámetro. 3.2.5. Probeta de 50 mI. 3.2.8. Bureta de 50 :~11. con divisiones de 1/10 mI. 3.2.7. Probeta de 10 mI. 3.2.8. Matraz aforado dO' 200 mI. 3.2.9. Pipeta de 100 ml. con doble 'enrase. 3.2.10. Probeta de 25 mI. 3~2.1l. Agitador magnético provisto de plato calentable. 3.2.12. Bureta de 50 mI. en divisiones de .1/10 mI. 3.3. Reactivos. 3.3.!. Hidróxido de litio. 3.3.2. Eter etílico exento de acidez. 3.3.3. Agua destilada. 3.3.4. Acido clorhídrido (d = 1,19" 3.3.5. Etanol (alcohol etílico neutro 95 por 100L 3.3.e. Hidróxido sódico. 3.3.7. Azul de bromotimol (solución acuosa 0,2 por 100). 3.3.8. Papel indicador de pH universal. 3.4. P·rocedimiento. Pesar, con precisión, una cantidad de muestra que contenga 2 g. de ácido 2.4·0. En un matraz erlenmeyer de 250 mI. esme~ rilado, adicionar 10 mI. de etanol y 25 mI. de solución de hidrów xido de Utio 1 N. Colocar el refrigerante y calentar con agita~ ción durante una hora a reflujo intenso. Enfriar y transvasar. con agua destilada. a un embudo de decantación de 250 mI ..; el volumen final será de unos 80 mI. Extraer con 30 mI. de éter etflico, dejando un tiempo de de~ cantaci6n de 3Q,minutos (hasta obtener una separación total de las dos fases) y transvasar la fase acuosa a un matraz afo· rada de 250 mI. Lavar la faSe etérea con (2 X 5 mU de agua, dejando un tiempo de decantación de 15 minutos después de cada lavado (1). Transvasar las soluciones de lavado al matraz aforado. y enrasar con agua destilada. Descartar la fase etérea. Tomar con pipeta 100 fuL Y llevar a UD embudo de decantación de 250 mI. Adicionar 3 mI. de 'ácido clorhidrico y extraer tres veces con 25 mI. de éter etílico cada ve:;;::, dejando a cada decan~. tación un tiempo de reposo de 15 minutos. Lavar el conjunto de los extractos etéreos tres veces con 10 mI. de agua destilada (I), dejando un tiempo de decantación de 30 minutos (hasta obtener un~ 'separación total de las dos fases) (2). Al final de estos lavados· comprobar que el pH de la última fase acuosa separada es aproximadamente 7. Transvasar la fase etérea a un matraz erlenmeyer de 250 mI. Pasar las aguas de lavado al 'lmbudo de decantación y efectuar UU::l. extracción con 30 rol. de éter etílico, dejando un tiempo de deca.ntación de 1 hora. Descartar la fase acuosa, lavar la fase etérea dos veces con 25 mI. de agua destilada (I) cada vez, dejando un tiempo de decantación de 30 minutos y comprobando que su pH sea, aproximadamente, 7. Reunir esta fase etérea con la anterior situada en el matraz erlenmeyer. Adicionar, 8 la fase etérea, eo mI. de' tano] y valorar con hidróxido s6dicoO,1 N, utilizando azul de bromotimol como indicador. Reali2;ar de forma a.náloga un ensayo en blanco, em~ pleando 60 mI. de etanol y 40 mI. de agua d.es.tilada reciente~ mente hervida. 3.5. Cálculos. 44.2·N(a-bld·10 Contenido total en ácido 2,4·0 = -- (g/U P N = nonnalidad de la solución de NaOH. a' = volumen, en mI., de hidróxido sódico 0,1 N utilizado para la muestra. b = volumen, en mI.. de hidr6xido sódico 0,1 N utilizado para el ensayo en blanco. p= peso, en gramos. de la muestra. d21l4 = densidad a 20Q C/4" C. 3.6. Referencias. 1. ...Specification for PestiCidas.. , Who. Geneva, 1961, pági-. naJ 334 y 140. (tJ No emplear mayor cantidad de agua que la indicada. Depen.. dIendo de la naturaleza da 109 agentes tenslo-acUvos Que contenga la formulación nueden prosentarse emu~sionas o m~errases abundantes que dificultan la separaci~)n cuantitativa de las fases. Se recurrirá entonces a las técnicas habH\lales de separación {salado. centrifugado, etcétpral. . f21 Caso de formarse una interfase estable. separarla- con la, ta5e acuosa, que posteriormente será de nuevo extra.id.. 8. O. ílel E.-Niím. :1 4 enero 1971 73 2. "Cipar.: Handbook,., CIPACL, Harp611den, 1970, pág. 255. 3. "Métodos Oficiales de Análisis.. , Ministerio de Agricultu· ra, Madrid. 1971. pág. 241. •.-DIMETOATO 4.1. Principio. Purificadón por cromatografía. en capa gruesa seguida de valoración bromométr1ca.. 4.2. Material:v aparatos. 4.2.1. Equipo para cromatografía en capa fina. 4,2.2. Cromatoapiicador con jeringa de 50 pi. 4.3. Reactivos. 4.3.1. Gel de fÚlica. 4.3.2. Liquido eluyente: n·Hexanolacetona -(2.U. 4.3.3. Revelador: Disolución acuosa de Pd eh al 0,2 por 100. 4.3.4. Disolución de ClH al 10 por 100. 4.305. DisolucióD de bromato potásico 0,1 N. 4.3.6. Disolución de tio'3ulfato sódico 0,1 N. 4.3.7. Disolución acuosa de IK al50 por 100. 4.3.8. Disolución de almidón. 4.4. Procedimiento. 4.4.1. Mezclar bien en un mezclador 80 g. de gel de sílice y 135 mi. de agua. Aplicar sobre placas una capa de 1 mm. de espesor y secar, primero al aire durante 4~5 horas, y finalmente en una estufa de desecación a 120" durante tres horas. . 4.4.2. Traz.ar una línea de 1 mm. de anchura, paralela al borde superior de la placa y situada a 2 cm. del mismo. Eli~ minar el gel de sílice en una zona de 5 mm. de anchura en los bordes laterales, para evitar una difusión lateral. Colocar· la Plaéa en la cubeta de separación y dejar que suba el líquido hasta la .naa marcada. Sacar la placa de la cubeta, de;:lr evaporar los disolventes, y colocar de nuevo en la cubeta, repitiendo la eluciÓn. Sacar de nuevo la placa, evaporar los disolventes, 9ulverizarla ligeramente con la disol~ción de Pd Clz• y secar durante 10 minutos al aire. La primera banda amarilla, s partir de la linea de aplicación, es la zona del dimetoato. Separar cuantitativamente con una espátula la banda cuyo Rf corresponda al dimetoato, ampliada 5 mm. alrededor para ase gurarse que se recoge todo el producto. Llevar el ge; de sllice separado a un erlenmeyer de 200 mI. provisto da tapón esmerilado, tratar con 25 mi. de disolución 0,1 N de bromato potásico, 1 g. de KBr y 50 mI. de -HCl al 10 por lOO, y dejar 10 minutos en la oscuridad a la temperatura ambiente. Añadir 5 ml. de disolución de Kl al 5' por lOD y va lorar seguidamente .;:;on disolución 0,1 N de tiosu1fato. sódico, usando solución de alrilid6n como indicador. Completar la valo~ ració~. después de 15 minutos. Por ello. para eliminar interferencia del color propio de los complejo::; de paladio, valorar tomando como referencia una disolución patrón preparada de forma análoga. 4.4.3. Recubrir interiormente la cubeta con papel de filtro y aftadir 240 mI. de liquido eluyente. 4.4.4. Sobre la linea de partida. situada a 3 cm. del borde de la placa. y que termina a 2 cm. de ios bordes lateraies, apli car n:cdiante una pipeta (o mejor mediante un cro1tlatoaplioa~ dar) una disolución del problema (aproximadamente 20 mg. de dimetoato) en·forma de linea transversal de 16 cm. 4.5. Cálculo. (b - al X 0,1637 Dimetoato (%) = V a = rol. de tiosulfato 0,1 N utilizados para el problema. b = mI. de tiosulfato 0,1 N utilizados para el blanco. V = volumen, en rol.. de muestra aplicada. 4.6. Referencias. 1. .Zeitschritt für Analyttsche Charoie , 215, 4.° (J966J. pA gina 253. 2. ·Journal of Chromatography-. 22 (J966l, págs. 316-322. Ii.-ETION 5.1. Principio. Los compuestos con grupos etoxi unidos al fósforo presentaD una banda de absorción intensa entre 1.030 y 1.010 cm- I para compuestos C2l!¡ -O- P (S). Esta banda de absorción se atri~ huye a la vibracIón P -0- {CJ en la molécula. El espectro del etian presenta una banda de ab&orci6n muy definida, con un máximo a los 1.012 cm-l. que es la que se utiliza para su uf¡. )lsls cuantitativo~ - , 5.2. Material y aparatoa. 5.2.1. Espectrofotómetro infrarrojo. 5.2.2. Cubetas de· ClNa o BrK de 0,100 mm. de espesor. 5.2.3. Matraces aforados de 25 mI. con tapón de cr1st~ 5.3. ReactivoB. 5.3.1. Patrón de etion. 5.3.2. Tetracloroetileno para espootrofotometría. 5.4. Procedimiento. 5.4;1. Preparación de la. curva patrón: Transferir cuantitativamente 50, 75, lOO, 125 Y 150 mg. de patrón de etion a matraces aforados de 25 mI., enrasando pos~ teriormente cada uno con. tetracloroetileno para espectrofotome~ tría. A continuación y por medio de una jeringa., transferir las soluciones patrón a la cubeta, rellenando la cubeta de refe~ rancia con tetracloroetileno y obtener el 'espectrofotograma de cada solución patrón desde 1.050 a 950 cm-l. midiendo la trans~ mitancia a 1.012 cm-l y a 985 cm:'-l. tomando esta última como punto base. Calcular la absorbancia como sigue:: Po A=log P A = absorbancia. Po = transmitancia a 985 cm-l. P = transmitancia a 1.012 cm-l. Obtener la curva patrón llevando absorbartcias frente a con~ centraciones de etion. &.4.2. Análisis de muestras de eUon. Transferir·exactamente de 100 a ISO mg. de etion a un mátraz aforado de 25 mI. y proceder como en 5.4.1: 5.5. Cálculos. Leer la concentración de eUan según la curva patrón y calcu lar el porcentaje de pureza- como sigue: L Etion % =- . X 100 P L = lectura en la curva patrón. P = peso en mg. de la muestra. Para expresar el resultado en gr/l. multiplicar por ID y por la densidad a 2()0 C/4° C. 6.-HCH POR CROMATOGRAFIA DE GASES 6.1. Principio. Los isómeros 0:, (3. "l' Y 8 del HCH se separan por cromatogra~ tia en fase gaseOSa, determinándose cuantitativamente por com~ paración de sus áreas con el área dei pico producido por una cantidad conocida de benzofenona afiadida a la disolución pro blema como patrón interno. 6.2. Material y aparatos. 6.2.1. Cromatógrafo de gases con detector de conductividad térmica. 6.2.2. Microjeringa de 10 ,«1. 6.2.3; Columna de vidrio seg(m 6.4.4. 6.2.4. Erlenmeyer de 250 mI. con tapón esmerilado. 6.2.5. Agitador magnético. 6.2.6. Embudo de vidrio. 6.2.7. Probeta de 10 mI. con tapón esmerilado. 6.2.B. Matraces aforados de, 10 mI. 6..2.9. Pipetas de 10 y S mI. de doble enra·se. 6.3. Reactivos. 6.3.1. Acetato de eti~o para análisis, redestilado. 6.3.2. Benzofenonapara anAliBis. 6.3.3. Patrón de HCH técnico. 6.3.4. Patrones analíticos de los isómeros del HCH. 6.4. Procedimiento. 6.4.1. Preparación de soluciones patrón para la determina ción de los factores de respuesta. En cuatro matraces aforados pesar, aproximadamente. 100 mg. con exactitud de 0,1 Ing. de los isómeros del HCH, respectiva mente; agregar a cada matraz. aproximadamente. 30 mg. de ben zofenona.' pesados con eX89titud d.ll! 0.1 mg.• Y enrasar a 10 mI! con ac.etato de: etilo~ - . 74 4 enero 1977 B. Q. aeI E.-Niím. 3 6.4.2. Determinación de los factores. Para hallar el factor de respuesta de cada isómero 'se aplica la siguiente fórmula: Ab X PI Fi= Al X Pb siendo: Al = área del pico del isómero correspondiente. Pb =peso de benzofenona inyectado (pg). Ab = área del pico de benzofenona. Pi = peso del isómero inyectado (p.gl. 8.4.3. Preparación de la disol....ción problema. Pesar exactamente M gr. de la muestra. siendo M aproxi· madamente igual a 251R lB es la riqueza teórica de la muestra en HCH en tanto por ciento) en un matraz erlenmeyer y agre gar 10 mI. de acetato de etilo. Agitar diez minutos en agitador· magnético. Preparar una disolución de benzofenona en acetato de etilo de M mg/rnl. (siendo M aproximadamente igua.l a 6J. Tomar unos 5 mI. del extracto de la muestra- y llevarlos con un volumen exactamente igual de la solución de be:qzofenona a una probeta de 10 mI. y agitar. Inyectar en el cromatógrafo 1 ","l. 8.4.4. Condiciones cromatográficas. Columna: De vídrio de 1 m. de longftud. y aproximadamente de 3 mm. de diámetro interIor. Relleno: 5 por 100 Apiezón L y 0,5 por 100 Carbowax 20 M Chromosorb W 801100 mallas. G~ portador: Helio. Flujo: 50 ml/min. Temperatura: Inyector: 2500 C. Columna: 1800 C. Detector: 2000 C. 8.4.5. Técnica operatoria: Una vez estabilizado el aparato, inyectar I,u.l. de la disolución problema y proceder a medir el área de los picos. La tensión en el detector, atenuación del electrómetro, ten siones en mV del registrador y electrómetro y volumen 1 a in· yectar deberán fijarse en cada aparato de forma tal que los pi . cos en el cromatograma entren en escala, siendo el pico máximo de ell~s de orden del 85 por 100 de la anchura del registro. 6.5. Cálculo. Los contenidos del- HCH y de cada is6mero en la muestra se calculan mediante las expresiones: m Al % d. HCH=-- . Fi M Ab m A % de HCH:::-- ·F M Ab Ai ::: área del pico del isómero. Fi = factor del isómero. Ab = área del pico debenzofenona. i = ;l, .8, Y. a. m = concentración. en mg/mg. de benzofenona en acetato de etilo. M = peso, en gramos. de la muestra. 6.6. Observaciones. l.-Revisar los factores de rl;lspu.esta al menos una vez al mes. 7.-LINDANO POR CROMATOGRAFIA DE GASES 7.1. Principio. El lindano se analiza por ......romatografía en t'ase gaseosa. de· terminándose cuantitativamente por comparaci6n de su área con· el área del pico producido por una cantidad conocida de ben zot'enona, añadida a la disoluci6n problema como patrón interno. 7.2. Matertal y aparatos. 7.2.1. Cromat6grafo de gases con detector de conductividad ~énnica. 7.2.2. Microjeringa de 10¡ul. 1.2.3. Columna de vidrio según 7.4.4. 1.2.4. Erlenmeyer de 250 ml. con tapón esmerilado. 7.2.5. Agitador magnéticO,¡ 7.2.6. Embudo de vidrio~ 7.2.7. Probeta de 10 rol. con tapón esmerilado. 7.2.8. Matraces at'orados de 10 mI. 7.2.9. Pipetas de 10 y 5 mI. de doble enrase. 7.3. ReactiVos. 7.3.1. Acetato de etilo para analisis, redestilado. 7.3.2. Benzofenona para análisis~ 7.3.3. Patrón de lindano. 7.4. Procedimiento. 7A.1. Preparación de la solución patrón pará la determina· ción del factor de respuesta: En un matraz at'orado pesar aproximadamente 100 mg. de lindano. con exactitud de 0.1 rng.; agregar al matraz aproxima damente 30 mg. de benzofenona, pesados con exactitudde·O~lmg. sr enrasar a 10 mI. con acetato de etilo. 7 A.2. Determinación del factor: Para hallar el t'actor de respuesta del lindano se aplica la si· guiente fórmula: F=-- A'I' Pp As = área del pico de benzofenona. p y "= peso del lindano inyectado (","g). Ay = ár~a del pico del lindano. Pa ::;= peso de benzofenona inyectado (,Ag). 7A.3. Preparaci6n. de la disoluci6n problema. En un matraz erlenmeyer pesar exactamente M g. de ·la muestra, siendo M apro~imadamente igual a SIR <R e& la ri queza teórica de la muestra en lindano, expresada en tanto por ciento>, agregar 10 mI, de acetato de etilo.' Agitar durante diez "minutos en agitador magnético. Preparar tina disoluciÓ.n de benzot'enona "en acetato de etilo de m mg/ml. (siendo ro apróximadamente igua] a 30). ' Tomar una parte alicuota del extracta de la rnuestta y llevar lo a una probeta de, 10 mI. con un volumen de benzofenona co~ rrespondiente a una décima ¡..arte de esta aUcuota, y agitar. Inyectar en el cromat6grafo I,aI. 7.4.4. Condiciones qomatográficas: Columna: de vidrio, de 1 m. de longitud y aproximadamente de 3 mm. de diámetro interior. Relleno: 5 por 100 Apiezon L y 0,5 por ~OO Carbowax 20 M~ en Chromosorb W /100 mallas; Gas portador: Helio. Flujo: 50 ml/min. Temperaturas: Inyector: 250'" C. Columna: 1000 C. Detector: 2000 C. 7.4.5. Técnica operatoria: Una vez estabilizado el aparato. inyectar IpI. de la disolución problema y proceder a mechr el área de los picos" La tensión en el detector. atenuaCión del ele~;tr6metro. ten· siones en mV del registrador y electrómetro, y \'OIUmBD 1 a in~ yectar, deberán fijarse en cada aparato de forma tal que, los picos en el cromato'grama entren en escala. 7.5. Cálculos. El contenido de lindano en la muestra se calcula mediante la. expresión: siendo: . A..r ~ área del pico del lindano.' F)O = factor' de respuesta del lindano. Aa = á.rea del pico de benzofEmona. M = 'Peso en g. de la muestra. m = concentración en mg/ml de benzot'enona en acetato de etilo. 7.8. Observaciones. 7.6.1. No deberán aparecer picos de otros isómeros de HCH en el eromatograma. 7.8.2. Revisar el factor de respuesta al menos una vez al mes. 8.-DE',I'ERMINACION DEL pH EN PRODUCTOS SOLIDOS 8.1. Materkd y,aparatos. 8.1.1. Probeta de 100 mI. con tapón esmerilado. 8.1.2. pH~metro equipado con electrodos de vidrio! B. O. del E -Núm. 3 ~ enero 1977 75 13,79 , 13,27 14,45 8.2. Proced~mten.to. Pesar 1 g, de muestra, transferirla a una probeta contenían· do agua desiúnizada (SO mlJ. completar a 100 mI. y agitar vigo rosamente durante un minuto. DeJar sedimentar y medir el pH del liquido que sobrenada. 8.3. Referencia. C. I. P. A.C. Edición 1970. pAg. 1008. 9.-DEl'ERMINACION DEL ZINEB,. MANEB y PROPINEB EN PRESENCIA DE SALES DE COBRE 9.1. Principio. Los cUtiocarbamatos se valoran por iodometría tras un proce· so de descomposición a StC.en medio ácido y en caliente; arras· tre de éste y de los gases desprendidos a través de ,frascos lava· . dores (dos con acetato de plomo f otro con agua de barita), que retienen los citados gases, y una vez eliminados éstos. se reco 8'8 el S2C en un cuarto frasco lavador que contiene potasa ata· nóli.ca al 12 por 100. foimándose etilxantato potáSico que. se valora, tras neutralización. con iodo 0,1 N. 9.2. MateriaL y aparatos. 9.2.1. Aparato de destilación (figura 9.1). 9.2.2. Matraz de destilaeióÍ1 de 500 mI. 9,2.3. Probetas Vigreux con cabezas. esmeriladas de 50 m.l. 9.2.4. Bomba de vac10 O trompa dI? agua. 9.2.5. Vaso de precipitados de 250 ml. 9.2.6. Buretas contrastadas de 50 mI. 9.2.7. Agitador magnético. 9.2.8. Pipeta de 10 mI. 9.3. Reactivos. 9.3.1. Acldo lodhidrico (57 por 100). 9.3.2. Acetato de plomo UD por 100). 9.3.3. Hidróxido bárico (solnción' .:iaturada). 9.3.4. Acido acético (3() pcr- 10OJ. 9.3.5. Solución de almidón al 1 por 100 en agua. 9.3.6. Solución etanólica de fenolftaleína. 9.4. Procedimiento. Montar el aparato representado en la figura 1, los dos pri· meros frascos lavadores contienen solución de acetato de plomo al 10 por 100, el tercero, solución saturada de agua d~ barita, y • el cuarto, potasa etanólica al 12 por 100 (preparado en' el dia); en este último se recoge el S¡¡C. Pesar de 0.2 a 0,3 g. de! dltiocarbama~e ~ntroducir en el ma~ traz de reacción (c). que deN estar completamente' seco., y co~ nectar el vacio (tres bUl"bujas por segundo); a continuación aña dir {a) de 30 a 50 mI. de lH al 57' por 100 (d = 1.1Q) Y se empieza a calentar lentamente hasta ebullición, manteniéndola después durante· un tiempo de hora y media a dos horas; transcurrido éste, se desconecta el frasco de la potasa etanólica, vertiendo su contenido en un vaso de 500 mI.. lavando a continuaC;ión el frasco lavador con agua destilada y&ñadiendo fenolftalem.a al mismo. dando por 'terminado el lavado en el momento en que no exista color azul. Neutrahzar con ácido acético al 30 por 100 contenido en una bureta en pre!:1Emcia de1fenolftaleina. procu· rando no acidular, la disolución y valorar inmediatamente con Wla disolución de iodo 0,1 N en presencia de almidón (añadir éste cuando la disolución presente color blanquecino). El tiempo transcurrido entre el lavad!=, y la valoración no debe ,ser superior!" treinta minutos. 9.5. Cálculos. KX N X'(V-V'l % de' dltiocarbamato (P/pl = p K = constante del principio activo. Zlneb . ,.. , . Maneb ,.. , ' .. Proplneb , . V = volumen. en ml., de disolución de iodo gastados en la valoración. V = volumen. en mi.. de disolución de lodo gastados en el ensayo en blanco. P 0= peso, en gramos. de la muestra. N =- normalidad exacta de la disolución de iodo. lO.-DETERMINACION DEL COBRE (EspectroCotometrfa de abSorción atómica) 10.L Principio. El cobre se extrae de la muestra en colulllIUt. como Cu++ y se mide por absorción atómica refiriéndolo a una curva de cali brado. En muestras con cobre orgánico se mineraliga previa mente. . 10.2. Material y aparatos. 10.2.1. Espectrofotómetro de absorción atómica. 10.2.2. Columna de, cromatografía de 1,5 X 30 cm. 10,2.3. Matraz aforado de 1.000 m!. 10.2.4. Pipeta de 10 mI. y doble enrase. 10.2.5. Matraz de 100 mI. 10,3. Reactivos. 10.3.1. Gel de silice 0,OS-O,2rñm. (70-325 mallas). 10.3.2. Algodón hidrófilo. 10.3.3. CIH U:4) (VIV). 10.4. Procedimiento. La co)uinna se prepara colocando en el fondo de ~ la misma un trozo de algodón hidrófilo sobre el cual se depositará gel de sílice, hasta una altura de 3 cm. aproximadamente, a continlJa ción se vibra la columna para evitar vías privilegiadas y se guidamente se añade una cantidad de muestra pesada con error de ± 0,0002 g. sobre la gel de 'silice (el peso de la muestra será calculado para que contenga aproximadamente unos 50' mg. de Culo A continuación se eluye con 150 mI. de CIH (1:4). reco~ giéndose el eluido sobre un matraz aforado de 1.000 mi.. enra sándose con agua destilada. Se toman 10 mI. de esta soluc16n y se llevan a un matraz de 100 ml., enrasándose nuevamente; En este segundo matraz S6 determinará el contenido en cobre. midiendo en espectrofotó-metro de absorción atómica a 325.8 nm. En muestras con cobre en forma orgAnica. se mineraliZa por calcmación, se recogen las cenizas y se disuelven con CIH U:4). filtrando a continuación y enrasando en un matraz de 1.000 m'. Tomar 10 mI. de esta disolución y diluir a 100 mi. siguiendo a continuación el mismo procedimiento que para el cobre inor. gánico. 10.5. Cálculos.. La riqueza se calcula de la siguiente manern. en el caso de que se hayan efectuado las diluciones indicadas en el método. p.p.m. R%= 78 • enero 1977 B. O del E.~Núm. 3 siendo: R %. = riqueza del cobre en tanto por ciento (p/p). p.p.m. = -las partes por millón obtenidas en la curva de ca~ librado. p = peso, en gramos, de la muestra. ,. 10.6. Observaciones. l.-En ca.so de dificultad en el paso del líquido a través de la columna, se puede mezclar la muestra con ·un coadyuvante de filtración. • 11.-MANEB EN POLvqs DISPERSABLES 11.1. Principio. El maneb, disuelto en solución de EDTA tetrasódico, se des~ compone mediante el ácido sulfúrico en ebullición, a etilendls, minsulfato y sulfuro de carbono. Este último se pasa primero a través de un frasco lavador conteniendo sulfato de cadmio para absorber ácido sulfhídrico si lo hay, y despuJ'J a través de un sistema absorbedor contentendo solución metan6lioa de hidro xido potásico para formar el metil-xantato potásico, el cual, después de neutralizado con ácidl'1. acético diluido, se valora con solución standard de yodo. 11.2. Matertal y aparatos. 1l.2.L Embudo pesador (U.O.2). 11.2,2.. Aparato como el indicado en la, figura 11.!. Figura 1Ll 11.2.3. Frasco erlenmeyer' de 600 mI. 11.2.4. Dos buretas de SO mI. 11.3. Reactivos. 11:3.1. Dietilditiocarbamato sódico trihidrato puro U1.6.H. 11.3.2. Acido sulfurico aproximadamente 1N. 11.3.3. Sal tetrasódica del ácido etilendiamino,tetracéUco EDTA tetrasódico. 11.3.4. Hidróxido potásico. Solución metanólica 2N; conte niendo menos de 1 p.p.m. de cobre o hierro. 11.3.5. SuJfato de cadmio. D!solver sulfato de cadmio (18,5 g. de 3CdS04 aH20J en agua destilada UOO mU. 11.3.6. Ac1do acético. Solución 10 por 100 p/v. 11.3.7. Fenolft"aleína. Solución indicadora al 1 por 100. 11.3.B. Almidón. Solución indica,dora. 11.3.9. Yodo. Solución 0,1 N comprobada. 11.4. Procedimiento UL6.3J. Montar el aparato, como se demuestra en la figura (11.6.4), poniendo sulfato de cadmio (30 mU en el primer absorbedor, e hidróxido potásico metanólico <11.6.5) en el segundo (25 mI.J y 5 mI. en cada 'una de las bolas Ul.6.61 Conectar el refrigerante, y caJentar el baño de a,gua, en el que está sumergido el primer ab/,>orbedor, hasta 70-S00 C. mañ.~eniendo .esta temperatura du rante la determinación~ Pesar exactamente, mediante el embudo pesador. la cantidad adecuada de ·muestra que contenga aproximadamente 0,4 g. de fllaneb (P) y transferirla al matraz' de digestión. Montar el em budo decantador con el tubo de entrada de aire (11.6.7) y añadir el EDTA tetrasódico a través del embudo. Dejar un minuto para la dispersión de la muestra, agitando unos instantes en sentido rotatorio el matraz de reacción, para asegurar la dispersión com pleta en el EDTA¡ añadir, a través del embudo de decantación, solución de ácido sulfúrico hirviendo (SO mU y calentaJ' el ma traz inmediatamente. Conectar el tubo final del sistema. de ab sorción a un generador de vacío, controlado de' tal manera que pasen a través de los absorbedores tres burbujas de aire por se gundo U1.6:8). Mantener una vigorosa velocidad de reflujo hasta' que la muestra se haya descompuesto por entero; se necesitan unos veinticinco minutos Cerrar el~ agua del refrigerante durante dos o tres minutos, llenando de este modo con vapor el refrigerante y el absorbedor de sulfato de cadmio para asegurar el transpor te da todo el sulfuro de carbono. Quitar el mechero, desconectar el sistema de absorción y, sin demora, proceder a la determinación del. sulfuro de. carbono como sigue: Lavar cuidadosamente el contenido del absorbedor de potasa m~tanólica Y las bolas pasándolas a un erlenmeyer de 600 mI. usando agua destilada (300-400 mU¡ añadir una o dos gotas de fenolftaleína, neutralizar con ácido acético mediante una bure ta, y aiiadir tres gotas en exceso. Agitando continuamente, valorar la solución inmediatamente, por ejemplo, en el tiempo de dos minutos- U1.6.9), y con la solu ción de yodo. Car<;:a del punto final. añadir solución indicadora de almidón y completar la valoración (en V mIJ. Proceder a una determinación en blanco omitiendo la mues tra (V' mUo 1L5. Cdlculo. 13,27 N V - V' % p/p Maneb = P N = normalidad de la solución de yodo. V = volumen en mI. de solución de 'iodo gastados en la va loración. V' = volumen en mI. de solución de iodo gastados en la prue ba en blanco. 11.6. Observaciones. 11.6.1. Comprobar la pureza de dietilditiocarbamato de so· dio como sigue:, Disolver unos 0,5 g. de material en agua (lOO mililitros) y valorar djreci,ameljte can solución acuosa 0;1 N de yodo usando almidón como indicador, 1 mI. solución 0,1 N de yodo '<> 0.02253 g. de dietilditiocarbamato sódico trihidrato. 22,53 V¡N % p/p Dietil dHiocarbama.to sódico trihidrato = P, PI = peso en g: de dietilditiocarbamato. V¡ = volumen en mI. de solución de yodo gastados en la va loración. 1L6.2. El modelo preferido consis,te en una navecilla de pe sad~,. que tiene una salida en un. extremo a través del cual la muestra se pasa al matraz. 11.6.3. Verificar todo el procedimiento usando dietilditiocar bamato sódico; si se lleva a cabo correctamente se obtendrá una recuperación de 99 a 101 por 100. 11.6.4. Todas las juntas deben ser impermeables al gas. Se puede usar ácido fosfórico para este propósito. También es efectiva untar con vaselina o silicona. si se usan en pequeñas cantidades. 11.6.5. El principal absorbedor metanólico deberá enfriarse sumergiéndola en un recipIente con agua y hielo. 11.6.6. Se puede usar cualquier sistema eficiente de absor ción. El absorbedor de potasa inetanólica y las -bolas,. deben es· tar secos, o se, deben lavar con metano] antes del uso. 11.6.7. El tubo de entrada de aire llegará tan cerca como sea posible del fondo del matraz. 11.6.8. Alternativamente el tubo .de entrada. del embudo de , cantador se puede conectar a una fuente controlada de aire com primido. 11.6.9. Si la valoración no se completa en el tiempo de dos minutos desde la adición del ácido acético, la solución se debe rechazar y. repetir el análisis. B. O. Gel E.-NlÍm. 3 4 enero 1977 ... ""':'¡ • 11-.7. Referencia. l.--eIPAC 6V3IMI. edlc. 1970. 12.-DETERMINACION DE CLORO ORGANICO TOTAL P Pm ". (20N - VN') 13.-DETERMINACION DE FOSFORO TOTAL (Provisional) N = ~normalidad oxacta de la s~lución de nitrato de plata. N' = normalidad exacta del sulfocianuropotásico. V = volumen en m!. de solución de sulfocianuro potásico. P= peSo en g. de la muestra. Pm = peso molecular del componente clorado. n = número de átomo.s de cloro en la molécula del~ compo~ nente clorado. 12.6. Observaciones. Este método deberá completarse con una determinación cua~ litativa que identifique el compuesto (cl"'!mB.tografía en capa fina 'o en papel; extracción.., determinación de constantes fi'": sicas). Hay que considerar la posibilidad de otros componentes halo genados en la formulación. Si el componente activo se agregó como producto técnico. con isómeros u otros compuestos halogenados, dará resultados altos. Si la formulación es líquida. y miscible con isopropanol. dl~ luir la muestra en un matraz aforado de 100 mI.. con isopropa~ nol puro, enrasar, agitar y tomar 10 mI. con los que se continúa el análisis. Si la muestra contiene azufre elemental o en la molécula de algún componente, oxidar dos veces con .5 mI. de agua oxigena da al 30 por lOO, el liquido diluido deo-tratar COD sodio, hervir quince minutos después de cada adición, y continuar la valora ción en la forma indicada. Si el producto halogenado' es poco soluble en benceno, se hará la extracción con otro disolvente volátil adecuado. Si existe bromo, también se valora cuantitativamente. 12.7. Referencias. 1. O. M. S., .Specifications for Pesticidas , Ml16, 3,- edición (l967), 288-290. 2, A. O, A. C., .Orficial Methods of Analysls-, 10.- oo. (l965), 4.187-89. 3. Ruiz' Castro, .A. Bol. Pat. Veg. y Ent. Agrlc.". 27-295~392 (1964). ' 13.1. Principio. Mineralización de 108 componentes orgánicos de la muestra por ebullición con lLcido sulfúrico y nitrato sódico y valoraCión calorimétrica del· azul de molibdeno correspondiente al ácido fosfórico obtenido. Para aplicación a la determinación cuantitativa indirecta de los plaguicidas, para los que no se dispone de métOdos espe cíficos, 13.2. Materia! y aparatos. 13.2.1. Matraz Kjeldahl de 300 mI. 13.2.2. Probeta de 15 mI. 13.2.3. Matraces aforados de 50 y 50 JUl. 13.2.4. Pipetas de dos enrases del y 2 mI. 13:2.5. Pipetas de Mohr de 10 mI. 13.2.6. Espectrofotómetro o colorlmetro (filtros 625 a 675 nm). 13.2.7. Cubetas de 10 mm. de espesor.. 13.3, Reactivos. 13.2.1. Acido sulfúrico concentrado. reactivo análisis. 13.3.2; Nitrato sódico, reac:tivo análisis. / 13.3.3. Solución patrón de fosfato monopotásico: 0,4394 g. de fosfato monopotásico puro y seco, disuelto basta 1 litro en matraz aforado con agua destilada U mI. contiene 0,1 rog. de fósforo). 13.3.4. Solución de mollbdato amónico al 5 por 100: 25 g. de molibdato amónico R. A. disueltos en 300 mI. de agua destilada. s los que se agrega una solución fría de 75 ml.de ácido sulfú· rico concentrado diluidos a 200 mI. sobre agua destilada. . 13.3.5. Solución de hidroquinona al 0,5 por 100: 2.,5 g. de hidroquinoria pura disuelta en 600 mI. de agua destilada y con adición de cinco gotas de ácido sulfúrico concentrado. No usar cuando está muy coloreado. 13,3.6. Solución de sulfito sódico al 20 por 100; 100 g. de sulfito gódico disueltos en unos 400 ml. de agua destilada, com~ pletando a 500 y filtrándolo. Mantener el frasco bien cerrado. 13.4. Procedimiento. %Cloro = Calcular el contenido en cloro de la muestra, o el contenido en componente dorado. expresados ambos en porcentaje. 35.46 . (20N - ":N') 12.3. Reactivos. 12.3.1. Benceno para análisis exento de cloro y de tiofeno. 12.3.2. Isopropanol para análisis. 12.3.3. Isopropanol al 50 por 100 v/ven agua. destilada. 12.3.4. Sodio metáli'to para e.nálisis. 12.3.5. Solución alcohólica de fenolftaleina al 1 por 100. 12.3.6. Acido nítrico diluido: 100 mI. de acido nitrico .concen· trado (d = 1,38) más 100 mI. de agua destilada. 12.3:7. Solución de nitrl:tto de plata. O,IN. 12.2.8. Solución de sulfocianuro potásico O,lN. 12.3.9. Solución de sulfato férrico al 10 por 100. 12.1. Principio. Transfonnación del cloro contenido en la muestra en cloruro sódico, según el procedimiento de Stephanow, por ebullición con alcohol isopropilico y sodio.· y valoración volumétrica. Para aplicación a la determinación cuantitativa indirecta de los plaguicidas dorados. para. los que no se dispone de métodos especificos. 12.2. Material:y aparatos. 12.2.1. Tres matraces erlenmeyer de lOO, 200 Y 500 mI. 12.2.2. Agitador eléctrico poco revolucionado. 12.2.3. Baño de agua eléctrico. 12.2.4. Matraz de fondo redondo; de 500 mI. con boca asme· rilada. 12.2.5. Refrigerante recto, con tubo interior ancho, de 259 mi· limetros, esmerilado. 12.2.6. Embudo de llave de 00 ml. ~2.2.7. Pipetas de dos enrases de 10, 20 Y 100 mI. 12.2.8. Probetas de 25 y 5 mI. 12.2.9. Bureta de 50 mI. 12.4. Procedimiento. Para analizar productos sólidos, pesar con preClSlon de 0,1 miligramos una cantidad' de muestra que con tonga aproximada mente 0,36 g. de cloro tsiendo R % la riqueza supuesta en com puesto de peso molecular Pm con n átomos de cloro. tomar unos PminR. g. ele muestra) en un tubo de ensayo. pesar, vaciarlo en un erlenmeyer de 200 mI. y destarar el tubo vacio. Af'tadir, con pipeta de dos enrases, 100 mI. exactos de benceno, mantener agi tando una hora y filtrar rápIdamente por papel, tapando el em· budo con un vidrio de reloj. No lavar el filtro. Pasar 10 mI. exac· tos del líquido filtrado al matraz de 500 rol., evaporar en el baño de agua. la mayor parte del benceno. sin llegar a desecar y sacarlo del baño. A,ñ.adir 25 mI. de isopropanol puro, agitar, agregar 2,5 g. de sodio cortado en tiras finas y conectar el refrigerante a reflujo. Montar el aparato sobre el bafio y mantenerlo en ebulliclón sua ve una hora, con agitación frecuente y agregar a través del re frigerante, 10 mL de isopropanol al 50 por 100 a razón de 1-2 go tas por segundo. Retirar~l bafio. lavar el refrigerante con agua destilada y desconectarlo. Calentar otros treinta minutos el ma traz abierto. comprobar que no huele a isopropanol, enfriar, agregar dos gotas de solución de fenolftaleína,: neutralizar con ácido nítrico. afiadir unos 10 mI. de exceso y, después de agitar, 20 mI. exactos de sOlución O,lN de nitrato de plata. Poner el matraz en el- bafio de agua a SO·900 y mantener veinte minutos. agitando varias veces para coagular el precipi· tado de cloruro de plata formado. Enfriar, filtrar por papel a un erlenmeyer de 500 mI. lavando varias veces con agua desti lada el matraz y el filtro. añadir al líquido 5 mI. de solución de sulfato férrico y valorar, hasta coloración rojiza débil .persis tente, con el volumen necesario de solución 0~1'N de sulfocianuro potásico. 12.5. Cdlculos. Componente clorado = --------- % nP 13.4.1. "Á.plicable a las formulaciones que contienen una can· tidad de fóSforo igualo mayor al 2 por 100~ 78 4 enero 1977 B. O. ílel K-Núm. 3 Emplear una cantidad de muestra que contenga aproximada mente 0,1 g. de P. (Para analizar una formulación de riqueza supuesta R % en 8ustanclB activa d"e peso molecular Pm con n átomos de fósforo. tomar aproximadamente 0,33 PmlnRJ La muestra se pesa con precisión de 0.1 mg., empleando un pequei'io vasito de vidrio (unos 20 X 20 mmJ que se Introduce en .el matraz KiedahI, procurando no manchar el cuello, agre~ gar 25 mI. de i\.cído sulfúrico concentrado y cal~ntar en vitrina a fuego directo con llama de poco aire, al principio suavemente hasta que ,00 se forme espuma, y luego, a ebullición lenta hasta formación de' humos blancos dUrante una hora. Dejar enfriar .unos 5 -minutos. agregar aproximadamente UD gram.... de nitrato sódico, procurando que caiga sobre el liquido, y ealent&.i. a ebullición suave hasta formación de humos blancos densos durante varios minutos. Repetir esta adición hasta con seguir que el liquido quede amarillo muy claro en caliente e incOloro en fria. Si no se consigue con cuatro adiciones de 1 g. de nitrato, puedé continuarse agregando porciones de aproximadamente 1 mI. de Acido nítrico concentrado, dejando enfriar unos 6 mi· nutos antes de cada adición. Dejar enfriar completamente el líquido y. agregar con cuidado· pequeñas porciones de agua destilada., agitando cada vez, hasta diluir a-unos l00~l50 mI. Aña dir unas perlas de vidrio y hervir 5 minutos. Pasar todo el líquido fria a un matraz aforado de 500 rol.,así como tres lavados de.! matraz Kjeldahl con 'porciones de unos 50 rot de agua destilada, completar el -volumen y mezclar bien Esta solución deberá ser incolora' y transparente, salvo los casos en que se analiza tina formulación en polvo cuyos diluyentes n;linerales producirán una suspensión, que ·debe dejarse sedi mentar, centrifugar o filtrar una porción. para que el liquide quede perfectamente transparente. Preparar tres matraces aforados de 50 rol., en uno de los cua les se al1aden solamente los reactivos para que sirva de blanco al medir el color, en otro se ponen 2 mI. exactos de la solución patrón de fosfato monopoté.sico y en el tercero 1 ml. exacto de la solución incolora y transparente de la muestra. Agregar a cada matraz, sucesivamente y por este orden, 2,5 mI. de solución de molibdato amónico. 2,5 ml. de solución de hidI'oquinona y 2,5 mI. de solución de bisulfito sódico, me· di10s con pipetas Mohr, mezclando bien después de cada adi ción y de enrasar con agua destilada. Dejar reposar unos 25 minutos, pasar los· líquidos a cubetas marcadas de 10 mm. de espesor y medir a los 30 minutos las absorbancias del pattón y de la muestra respecto al blanco con un espectrofotóm-etro ,) 650 nm. o con,;un colorímetro con filtro de transmisión maxima a 625-675 nro. 13.4.2. Aplicable a las fonnulaciones que contienen una can tidad de fósforo menor del 2 por 100. Se .emplea una cantidad de muestra que contenga aproxima· dame!lte 0,01 g. de fósforo. que se trata en la misma forma que en el caso anterior, pero empleando para la formación del color 10 mI. exactos, de los 500 a que se diluyó la solución de la muestra. Para evitar que el ácido sulfúrico que conti~nen estos 10mili litros interf~ la formación del color, se valoran otros lO mi lilitros con solución de sosa 4 N, empleándo como indicador rOJO de metilo y se agrega a los 10 mL ,que se van a valorar antes de añadir los reactivos, el volumen de sosa hallado, me~ nos 0,5 mI. 13.5. Cálculos. 13.5.1. Para formulaciones que contienen una cantidad de fórforo Igual o mayor a~ 2 por 100. Calcular el contenido en fósforc de la muestra o el contenido en componentes fosforados, expresados ambos en porcentaje. 10· Arn Fósforo = ---- % P Ap O,323Pm' Am Componente fosforado = ---.---- % n P Ap P = peso en g. de la muestra. Am = absorhancia de la muestra. Ap = absorbancia, de] patrón. Pm = peso molecular del componente fosforado. n = número de átomos de fósforo en la molécula del com ponente fasforado. 13.5.2. Para formulaciones que contienen una cantidad de fósforo menc T del 2 por lOO, dhidir los resultados de las fórM mulas anteriores por 10. 13.6. Observaciones. Este método deberá completarse con una determinación cuaM litativa que identifique el compuesto (cromatografia en capa fina o en papel; 'extracciñn y determinadpn de constantes, fi~ sicas). Hay que consi~erar la posibilidad de otros componentes fos~ tarados en la formulación. Si el componente activo se agregó como producfo técnico con isómeros u otros compuestos fosforados, dará resultados altea. 13.7. Referencias. 1. A. O. A., e., eOfficial Metholis of Analysis"" 10. 1 oo. U9aS). 6.060-64. 2. Gunther, F, A., y Blinn, R. e., «Analysis oí Insecticides and Acaricides'" (965) , 538-540. 14.-VAlDRACIDN DE COBRE 14.1. Principio. Valoración del iodo liberado por la acción del ion cúprico sobre un ioduro, en medio acético. Para la valoración del wntenido en, cobre en las formulacioM nes normales. que contengan «azufres negros",. 14.2. Matertal y aparatos 14.2.1. Matraz erlenmeyer de 200 mI., con agitador. 14.2.2. Matraz erlenmeyer de 500 mI. 14.2.3. Matraz aforado de 250 mI. 14.2.4. Pipeta dedos enrases de 25 mI. 14.2.5. Vaso de 200 mI 14.2.6. Cuatro pipetas de Mohr de 10 mI. 14.2.7. Bureta de 50 mI: 14.3. Reactivos. 14.3.1. Acido clorhídrico diluido: 200 mI. de ácido clorhídrico concentrado, para análisis, diluidos a 1 litro. 14.3.2. Disolución saturada de carbonato sódico: 250 g. de carbonato sódico cristalizado, para análisis; en frasco de 1 li tro con tapón de politeno, añadir 800 mI. de agua destilada o desionizada,sgitar unos minutos y dejar sedimentar el exceso de sal. 14.3.3. Disolución de carbonato sódico cristalizado, para aná~ lisis, al 10 por 100. 14.3.4. Acido acético glacial para anáÍisis. 14,3.5. Disolución de ioduro potáSico para análisis al 30 por 100. ' 14.3.6. Indicador de almidón: desleír bien 1 g. de almidón soluble en Wl.OS 10 mI. de agua destilada y añadir agitando sobre otros 100 mI. de agua destilada hirviendo, continuando la ebullición 2 minutos. Enfriar y conservar bajo una capa de torueno; tQmar. con pipeta. 14.3.7. Solución de tiosulíato sódico 0,1 N. Disolver 24,82 g. de sal pura cristalizada en matraz aforado de 1 litro con unos 900 mL de agua destilada, completar el volumen y mezclar. Es perar unos 10 días antes de determinar su "factor, frente a un .patrón primario puro, por las técnicas usuales, lo, que debe repetirse con frecuencia. 14.4. Procedimiento. 14.4.1. Compuestos cúpricos insolubles en agua {carbonato. oxicloruro, sulfatos basicosJ. Pesar con precisión de 0,1 mg. una muestra que contenga aproximadamente 1 g. de eu, agitar una hora en el erlenmeyer de 200 mI. con 50 mI. de é.cido clorhídrico diluido; si la cantidad de muestra DO permite agitar bien, pueden emplearse 100 ml.Fil~ trar por pa.pel y lavar con agua destilada el matraz y el filtro hasta que el liquido filtrado no dé reacción de cobre. Diluir a unos 200 mI., '.ervir 10 minutos, enfriar f pasar a un matraz aforado ·de 250 mI., así como tres porciones de agua destilada de unos 10 mI. con que se lava el recipiente en que se hirvió, completar el volumen y mezclar bien. Tomar 25 mI. exactos en un vaso y diluir a doble' volumen con agua destilada, aña. diendo a continuacíón, agitando, solución saturada de carbo~ nato sódico hasta que desprenda poco anhídrido carbónico, y luego, gota a gota, solución al 10 por 100 hasta que se observe ligero precipitado que no desaparece al agitar, disolverlo con unas gotas de ácido acétko glucial y añadir un excesc df' 2 mili tifros. Añadir 8 a 10 mI. de disohxión de ioauro pot.ásico al 10 por 100 y agitar 2 minutos. con lo que se forma precipitado amarillo y coloración parda en el lfquido~ B. O. del E.-Niím. :1 4 enero 1977 79 Valorar el iodo liberado con el volumen necesario de disolu ción de tiosulfato 0,1 N cuya normalidad exacta- haya sido de terminada recientemente. Cuando la tonalidad parda es poco perceptible. añadir 2 mI. de indicador almidón, continuando la valoración hasta la desaparición del color azulado durante 2 IUi· DUtoS. 14.4.2. Compuestos cúpricos insolubles acompafiados de ar sentcales. Añadir a los 25 mI. de disolución a valorar, 5 mI. de agua oxigenada al 30 por 100 y hervir, añadir 100 mI. de agua desti lada y continuar la ebullición hasta reducir el volumen a la mitad. Una vez frio, continuar la valoración en la forma indi· cada.. 14.4.3. Sulfato cúprico. Pesar, exactamente ·una cantidad de muestra que contenga aproximadamente 4 g. de SOiCu.5H2. disolverlo por agitación durante unos minutos, con 150 mI. de agua destilada, pasar a un matraz aforado de 250 mI. (filtrando' y lavando el filtro si la solución no es transparente) y completar el volumen con agua destilada. Tomar 25 mI., con pipeta de dos enrases. que se hierven en un vaso hasta reducir su volumen a unos 10 rol., que se neutraliza con carbonato sódico, continuando la valoración en la forma descrita. . el refrigerante y girar el matraz para mojar bien la muestra. Añadir gota a gota. a través del refrigerante, 5 ml. de agua oxigenada y girar el matraz para mezclar. Cuando la reacción se suaviza. calentar en liama pequeña 20 minutos. añadir otros 5 mI. de agua oxigen~da y contil.l.uar la calefacción basta que se ha d.struido toda la' materia orgánica (solución blanca). añadiendo para ello más' agua oxigenada si es necesario. Dejar enfriar, lavar el refriger'llDte con unos 30 mi. de .agua destilada y pasar el liquido al vaso. así como tres porciones de unos 10 mI. de agua destilada con que se lava el matraZ. Si no fuese el liquido transparente; se pasará filtrando por papel, lavando bien el filtro. Diluir a unos 200 mI. con agua destilada y destruir el exceso de agua oxigenada, aíladiendo. gota a gota. solución de per~ roanganato potásico hasta color rosado débil persistente. Pra,,; cipitar con corriente de ácido sulfhidrico. lavado con agua des~ tilada. durante 20 minutos. y filtrar por el crisol de vidrio, pre· viamente tarado despUés de secarlo 30 minutos a 105-1100 • lavar con agua destilada. tres veces cQn alcohol de 96 por 100 y cuatro veces con sulfuro de carbono. sin hacer succión. o muy ligera, con este último disolvente. Secar 30 minutos a 105~110°, enfriar en desecador y pesar el sulfuro de mercurio obtenido. 15.5. Cálculos; 14.5. Cálculo. Calcular el contenido en cobre, expresado en porcentaje o como SO~Cu.5H~0. Calcular el contenido en mercurio de la muestra, o el conte~ nido en componente activo. expresados ambos en porcentaje~ 86.22' P' 16.-VALORACION DE SEVIN (CARBARILO) (Provisional) 1. A. O. A. C....Official Methods of Analysis . 11.8 OO. (970). 6.173. 2. A. O. A. C., ..Offieial Methods of Analysis-, 11.& ad. (1970), 38.327. 3. F. A. O., ..Boletín Fitosanitario UJ. 9~19 (961). p = peso eh g. de la ,muestra. P' = peso en g. del sulfuro de mercurio obtenido. Pm = peso molecular del componente activo. n = número de átomos de mercurio en la molécula del com ponente activo. 15.6. Observaciones. Si los resultados son inferiores a los normales. deberá repe tirse la valoración con el residuo dé la primera filtración, seco. 15.7. Referencias. 16.1. Principio. Transformación en metilamina. por calefacción en medio al· calina, qúe arrastrada por una corriente de nItrógeno, se recoge sobre solución de ácido bórico y se valora con ácido clorhidrico. Para aplicación a la valoración de Sevin en el producto téc nico y en sus formulaciones normales. 16.2. Material y aparatos. 16.2.1. Botella de nitrógeno puro,con un Illanorreductor nor mal y otro especial que pennita trabajar con toda seguridad. a presiones inferiores a 0,1 kg/cm2• 16.2.2. Matraz fondo redondo de 1~5 mI. con dos bocas esme riladas, una pequefla por la que penetra hasta cerca del fondo el tubo para entrada del nitrógeno. y otra grande para su'unión a la columna. 16.2.3. Manta de calefacción eléctrica de 200 W .• con reóstato o transformador para su regulación, para el matraz de 125 ml. 16.2.4. Columna con dientes Vigreaux, de unos 20 mm. de diámetro y 300, mm. de longitud. aislada con cinta de amianto. con unión esmerilada al matraz y salida horizontal, en su ex tremo superior, de tubo de vidrio de unos 8 mm. y unos 200 mi limetros'de longitud, curvada verticalmente hacia abajo.al final, que se acopla con un pequeño esmerilado esférico al tubo de desprendimiento, terminado en dedal de vidrio fritado de poro grueso, que se sumerge en la probeta. 16.2.5. Probeta de 250 a 300 mI. con un enrase a 150 mi. 16.2.6. Bureta de 50 mI. % % n'P P 0,430 . Pro . P' Mercurio = Componente activo = Cobre = % v ::::;; volumen en mI. de disolución de tiosulfato. N = normalidad exacta de la disolución de tiosulfato. P = peso en g. de la muestra. 14.6. Observaciones. Si la muestra contiene carbonatos, añadir previamente y con cuidado la cantidad de ácido clorhídrico diluido necesario para que termine la efervescencia, y después los 50 mI. que se in~ dican. 14.7. Referencias. 1. F. A. O., ..Boletín Fitosanitario:o (l6), 11-11 U963> 2. A. O. A. C....OfficialMethods of Analysis", 11.& ed., 6.015 y 6.056 a 6.086 (1970). 3. Ruiz Castro. A.••Bl. Pat. Veg. y Ent. Agric .... 24, 219-250 (Hil59). 15.-DETERMINACION DE MERCURIO EN DESINFECTANTES 15.1. Principio. Disolución del mercurio contenido en la muestra por ebulli ción con ácido sulfúrico concentrado yagua oxigenada al 30 por 100 y precipitación en forma de sulfuro. Aplicable a los desinfectantes me-rcuriales de semillas. 15.2. Material y aparatos. 15.2.1. Matraz erlenmeyer de 200 mI. con refrigerante de aire (tubo de unos 12 mm. de diámetro y 600 mm. de longitud) con.unión esmerilada. 15.2.2. Vaso de precipitados. en vidrio fino. de 500 mI. 15.2.3. Aparato de Kipp con frasco lavador. 15.2.4. Crisol de' vidrio filtrante con placa de porosidad 4. 15.3. Reactivos. 15.3.1. Acido sulfúrico concentrado para análisis. 15.3.2. Agua oxigenada al 30 por 100. 15.3.3. Solución de permanganato potásico al 3 por 100. 15.3.4. Sulfuro ferroso. 15.3.5. Acido clorhídrico diluido: Diluir 200 mI. de ácido clorhídrico concentrado para análisis, hasta 1 litro. 15.3.6. Alcohol etílico de 96 por 100. 15.3.7. Sulfuro de carbono para análisis. 15.4. Procedimiento. Pesar, con precisión de 0,1 rog.• unos 2 g. de muestra en el matraz erlenmeyer, añadir 10 ml. de ácido sulfúrico, adaptar 63,54' V . N 249.7' V . N Cobre como SO~Cu.5H20= % P P 4 enero 1977 :8. O. (lel E.-Núm. :t 10.3. Reactivos. 16.3.1. Solución de hidróxido potásico aproximadamente N en dietilenglicol: disolver 66 g. de hidróxido potásico en lentejas para análisis. en 40 mI. de agua destilada y completar el volu men a 1 litro con dietilenglicol puro. 16.3.2. Solución de ácido bórico al 2 por 100: disolver 20 g. de Acido bórico para análisis, en unos 950 ml. de agua destilada caliente. -enfriar. añadir 10 ml. de indiCador verdei bromocresol (solución alcahóllca al 0.1 por lOO), llevar a color verde esme ralda por adición de á.cido clorhidrico 0,1 N Y completar a 1 li· tro con agua destilada. 16.3.3. Soluci6n de ácido clorhidrico 0.1 N: diluir 8,4 mI. de ácido concentrado para análisis. en agua destilada hasta com pletar 1 litro Y determinar su factor de normalidad. 18.4. Procedimiento. Pesar con precisión de 0,1 rog. una cantidad de muestra que contenga aproximadamente 0,5 g. de producto activo, 7 adadir 50 mI. de la solución de hidróxido potásico, así corno algunas cuentas de vidrio y remover para homogeneizar. Poner el matraz en la manta calafactora. y conectar a la columna y tubo de desprendimiento, poniendo graBa de silicona en ·108 esmerUes. Poner en la probeta unos 150 mi. de· soluci6n de ácido b6rico e iniciar la calefacción y el paso de nitrógeno a 50-80 mI. por ininuto. . Se mantiene en ebullición 30 minutos y se desconecta el tubo de desprendimiento antes de cortar el paso de nitr6geno, reCQ~ gi:mdo ellfquido de la probeta y los de lavar tres veces el tubo y la probeta con más soluci6n de ácido b6rico. en un matraz erlenmeyer de 500 ml., donde se valora con ácido clorhídrico 0,1 N, hasta conseguir que tenga exactamente el color intC:ial de la solución de ácido bórico. 16.5; Cálculo. Calcular el contenido en Sevin expresado en porcentaje. V-N Sevin = 20,12 % p P = peso en g. de la muestra. V = volumen en mI. de é.cido clorhídrico 0,1 N. N = normalidad exacta del ácido clorhídrico 0.1 N. 16.6. Referencias. 1. Ruiz Castro. A., y Rodríguez MaUa, E., -Bol. Pat. Veg. y Ent. Agric.'", 28·203·232 (1965). 17.-VALORACION DF; METALDEHIDO (Provisional) 17.1, Principio. Despolimerización, por calefacción en medio ácido, a acetal dehido que se recoge en solución de bisuIfito sódico, ~uyo exceso se oxida, y valoración del combinado con el acetaldehido, por iodometria. Para aplicación a la valoración del metaldehído en las for~ mulaciones helicidas. 17.2. Material y aparatos. 17.2.1. Matraz de destilaci6n de 250 mI. con tubo de salida (lurvado hacia abajo verticalmente. 17.2.2. Tubo de absorción de bolas, según Meyer. 17.2.3. Bafto de agua. 17.2.4. Trompa de agua. 17.2.5. Matraz aforado de 100 mI. 17.2.6. Pipeta de dos enrases de 20 mI. 17.2.7. Erlenmeyer de 100-150 mI. 17.3. Reactivos. 17.3.1.' Acido fosfórico, para. análisis Cd = 1,5 6 1,7). 17.3.2. Solución concentrada de bisulfito sódico, para aná lisis, al 40 por 100. 17.3.3. Bicarbonato sódico, para análisis. 17.3.4. Indicador de almid6n: desleir bIen 1 g. de almidón Boluble en unos 10 mI de agua destilada y añr,dir agitando so~ bre otros 100 mL de agua destilada hirvir,>ndo, continuando la ebullición do". minutos Enfriar y conservar bajo una ~apa de &olueno; tomar con pipeta. 1",3.5~ Solución de iodo 0,1 N~ 17.4. Procedimiento. Pesar, al 0,1 mg., una cantidad de muestra pulverizada qua contenga aproximadamente 0,1 g. de metaldehido, empleando para ello un ·tubo de ensayo pequefto, que se vacía en el matraz, sin-manchar el cuello de éste, y se destara. Agregar 100 mI. de . agua desUlada ., 5 mi. de ácido fosfórico d = 1,5 (ó 4 mI. d = 1,7) Y agitar para homogeneizar. Tapar la boca del matraz con un tapón atravesado por un tubo de vidrio. estirado .en punta fina, que llegue cetea del fondo y unir el extremo (dobla.do hacia I "bajo) del tubo de salida del matraz con el tubo de absorción, que contiene 20 mL de agua, destilada mezclados con 2 mI. de solución de bisulfito sódico al 40 por lOO, y que a su vez está unido a la trompa de vacío regulada para obtener· una corrien"i te de aire estable cuyas burbujas puedan contarse. Mantener' el matraz en el baño da agua en ebullición y con arrastre de aire, durante tres horas, pasando a continuación el líquido deltubo de absorción a un matraz aforado de 100 mI., así como los liquidos de lavarle tres veces con agua destilada. Com... pletar el volumen, mezclar bien y pasar 20 mI. exactos a un matrazerlenmeyer de l00~l50 ml.,aftadiéndole aproximadamen· te 1 mI. de indicador de almidón y la cantidad de solución de iodo 0,1 N para conseguir coloración ligeramente azulada. No se anota el reactivo consumido, pero deberá observarse que es ,>uperior a 3 mI. Afiadir 1 g. de bicarbonato sódico y valorar el bisulfito li berado con el volumen ne,cesarlo de solución 0,1 N de iodo para obtener coloración azul persistente. 17.5. Cdlculo. Calcular el contenido en metaldehído, expresado en porcen taje. V-N Metaldehído = l1,QJ. % P P = peso en g. de la muestra. V = volumen en mI. de soluci6n 0,1 N de iodo. N = normalidad exacta de la solución 0,1 N de iodo. 17.6. Referencias. 1. Rodríguez Matia, E., ~Bo1. Pat. Veg. y Ent. Agric.». 29-: 435·442 (966). Métodos físicos l.-ESTABILIDAD DE UNA EMULSION 1.1. Principio. Obtención de la emulsión en condiciones. definidas y obser-: vación de su estabilidad a temperatura constante. Para aplicación a las formulaciones de plaguicidas emulsio... nables en agua. 1,2. Material y aparatos. 1.2.1. Vaso de precipitados, de vidrio grueso, de 250 mI. y 60-65 mm. de diámetro interior con una marca de aforo a 100 mi· Ulitros. 1.2.2. Pipeta de Mohr de 5 mI. 1.2.3. Probeta de 100 mI. 1.2.4. Embudo de separación de 100 mI. 1.2.5. Estufa (o bafio} graduable a aoo ± 1-. 1.3. Reactivos. 1.3.1. Agua dura patrón. Disolver 0,304 g. Cl2Ca (anhidro) y 0,139 g. CI2Mg.6H20 en agua destilada o desionizada, y comple~ tar hasta 1 litro. Deberá mantenerse varias horas en la estufa a 30'"' antes de su empleo. 1.4. Procedimiento. 1.4.1. Aplicable a los productos emulsionables que se han de agregar sobre el agua en proporción igual o superior al 5 por 100. En el vaso de 250 mI. conteniendo unos 80 mI. de agua dura patrón a sao, añadir con la pipeta de Mohr, 5 mI. del product-O, en unos 10 ó 12 segundos, mientras se agita continuamente con una varilla de vidrio de 4 a 6 mm. de diámetro, a cuatro vuel tas por segundo, aproximadamente. La punta de la pipeta se i.ntroduce 2 cm. por dehajo del borde del vaso, dirigiendo el liquida he.ce el centro Completar a 100 mI. con agua dura pa trón, agitando continuamente, y pasar a una probeta ck 100 mi lilitros perfe2tamente limpia y seca~ Dejar en reposo a 30'"' (± lOl B. O. ael E.-Niím. s 4 enero 1977 111 durante una hora y observar si se produce separación de lí quido oleoso, o crema. en la superficie o en el fondo. En caso afirmativo no deberá exceder de 2 mI. 1.4.2. Aplicable a los productos emulsionables en proporción igual o superior al 5 por 100 y para cuya preparación debe agre garse el agua sobre ellos. Poner en el vaso de 250 mI.• 5 mI. de producto, añadiendo cantidad suficiente de aguadura patrQn a unos aoo. hasta com pletar 100 mI., por medio de un embudo de llave. Esta adición se hará en unos 5 a 6,5 minutos. mientras se agita continua mente con una varilla de vidrio de 4 a 6 mm. de diámetro a una velocidad aproximada de cuatro vueltas por segundo. Pasar inmediatamente la. emulsión a una probeta de 100 mI. perfecta mente limpia y seca, dejar en reposo ,1 hora a 30° (± 1°) Y ob servar si hay separación de liquido oleoso o crema en la su perficie o en el fondo. En caso afirmativo no deberá exceder de 2 mL 1.4.3. Cuando los productos se empleen a concentracIones considerablemente inferiores al 5 por 100, hacer las pruebas si~ guiando las anteriores indicaciones, pero empleando la propor ción correspondiente del producto ensayado. En caso de produ cirse separación de líquido oleoso o cremoso, no deberá tener un volumen superior al 40 por 100, aproximadamente, del que ocupaba el producto empleado. 1.5. Referencias. 1. O. M. S., "Specifications for Pesticides.. , 3.- ed. (1967), M/13, p. 284. 2. F. A. O., .Boletín Fitosanitario.. (38), 16·67 (1968). 3. F. A. O., «Boletín Fitosanitario.. (Ap. 4), 11-67 (1963). 4. Ruiz: Castro, A., .Bol. Pat. Veg. y' Ent. Agric.", 27-295-329 (1964). J.-FINURA DE POLVOS 2.1. Principio. Tamizado del producto, mantenido previamente en condicio nes que simulan el efecto del almacenamiento. Para ~<p1icación a las formulaciones de plaguicidas usadas en espolvoreas. 2.2. Material y aparatos. 2.2.1. Vaso de precipitados, de vidrio fino. de 250 mI. y 60 a 65 mm. de diámetro int~rior. 2.2.2. Aparato de tamizado por vibración de 250 a 300 r. p. m., con tamiz de 100 p. (0.1 U. N. EJ provisto de tapas superior e inferior que ajusten sin pérdidas. 2.2.3. Disco de plomo de 56 mm. de diámetro con un peso· de 625 g. (25 g/cm2). Puede usarse un recipiente de vidrio, con fondo plano, lastrado con perdigones. 2.3. Procedimiento. Poner 20 g de la muestra on el vaso y nivelar, sin comprimir. Poner encima el disco de plomo y mantener en estufa, a 54° ± 1° durante 24 horas. Quitar el disco y dejar enfriar una hora. Pasar el tamiz limpio y seco. cubrirlo y fijarlo en el aparato ta,mizador, en el que se agita 10 minutos. Desmenuzar los terroM nes blandos que puedan quedar, pasando suavemente un cepillo sobre el tamiz, cubrirlo y poner en marcha de nuevo. La opera· ción se da por terminada -cuando al agitar, a mano, el -tamiz sobre un papel satinado, solamente pasa una cantidad insignifi cante de sustancia. Pesar el residuo que queda retenido en el tamiz. 2.4. Cdlculo. El peso del residuo ongramos multiplicado por cinco nos dará el porcéntaje de ,residuo. 2.5. Observaciones. Para las formulaciones que contienen malation, dimetoato. o algún otro producto que pueda alterarse o cambiar sus propieda des a 54°. hacer la simulación de almacenamiento a 34° ± 1° du-. rante 15 dias. 2.6. Referencias. 1. O. M. S .• «Specifications for Pesticides», Ml4, 3.& Ed. (1967), 253-254. 2. F. A O., «Boletín Fitosanitario,. (13'. 10-110 <1962l. 3. Ruiz Castro, A., «Bol. Pato Veg. y Ent. Agric.», 27-295M392 (964). 4. Instituto de Racionalización del Trabajo, -Una Norma Es pañola 7.0SO". 3.-SUSPENSIBILLDAD DE POLVOS 3.1. Priflctpio. Obtención de la suspensión en condiciones definidas, reposo y decantaci~n de los 9/10' superiores de volumen total. filtración, lavado y secado tiel residuo. Para aplicac~ón a las t'ormluaciones en polvo, empleadas en forma de suspesiones acuosas. 3.2. Material y aparatos. 3.2.1. Cápsula de porcelana, de fondo redondo, de aproxima damente 2SO mm. de dilunetro. 3.2.2. Probeta de 500 mI., de 50 mm. de diámetro interior. 3.2.3. Sifón de tubo de vidrio. 3.2.4. Crisol de vidrio de fondo filtrante. porosidad 3. 3.2.5. Matraz' kitasato con pieza de adaptación para orisol filtrante. 3.2.6. Trompa o bom1;la. de vacío. 3.3. Reactivos. 3.3.1. .Agua dura patrón. Preparar como en 1.3. 3.4. Procedimiento. Pesar, con tres cifras exactas, la-cantidad de muestra necesa ria para 'preparar 500 mI. de. dispersión, a la concentración máM xima a que se use el producto. Poner la muestra en la· cápsula de porcelana, limpia y seca, y agregar un volumen de agua dura patrón doble. del peso de la muestra (mVgJ. Remover enérgicamente la papilla que se forma, para deshacer los grumos que se pueden formar. durante un tiempo máximo de 5 minutos. Agregar otros 25 mio de agua: dura patrón y remover, al mismo ritmo fuerte, durante 10 minu~ tos, añadjendo a continuación durante otros ~ minutos y sin dejar de remover, el resto de agua dura patrón hasta completar los 500 mI. Inmediatamente verter el contenido en la probeta. Dejar en r~poso 30 minutos y decantar por sifonado los 450 mio superiores, bajando el sifón lentamente para no remover el posible sedimento. Filtrar por el 'crisol, previamente desécado y tarado, acoplado al kitasato, los 50 mio restantes, arrastrando y lavando el sedimento, si lo hay, con varias porciones de agua dura. Dejar. el crisol escurrido, durante una noche en estufa s 54° ± 1°, enfriar en desecador y pesar. Restando del· peso obtenido la tara del crisol. se· obtiene el peso del sedim'ento más un décimo del producto en suspensión. 3.5. Cálculo. El resultado se expresará en tanto por ciento de la muestra empleada. 3.6. Observaciones. Deberán tenerse en cuenta laS instrUCCiones para preparar las suspensiones de cada producto, si difieren notablemente de éstas. 3.7. Referencias. 1. O. M. S., gSpecifications for Pesticides~, 3," Ed. (1967), M/2, 249. 2. O. M. S., "SpecificaUons for Pesticides... 3." Ed. (1967), SIF/1, R3.S0-S,1. , 3. F. A. O .••Boletín Fitosanitario (Ap.41, 11-67 (lQ63). 4. Ruiz Castro, A .• cBol. Pat. Veg. y Ent. Agrie... , 27M295-329 (1964). 4.-DETERMINACION DE LA HUMEDAD 4.1. Principio. Valoración del contenido en agua por desecación a 1100, para aquellos productos cuyos demás componentes no son muy volá tiles a esa temperatura. 4.2. Material y aparatos. 4.2,1. Pe~asustancias con tapón esmerilado, de unos 30 mm. de diámetro. 4.2.2. Cápsula de porcelana fondo plano, de unos 80 mm, de diámetro. 4.2.3. Estufa de (iesecación para 110°. 4.2.4. Baño de agua. 4.3. Procedimiento. 4.3.1. Productos pulverulentol~ 82 " enero 1977 B. O. ael K-Núm. ~ Pesar en un pesasustancias tarado, 2 g. exactos, o una canti· dad aproximada M, e introducirlo destapado en la estufa man tenida a 105-110° durante una hora. Deiar enfriar ;30 minutos en desecador y pesar tapado; Volver a mantener destapado 30 mi nutos en la estufa, enfriar y pesar, ha,¡¡ta que dos pesadas con· secutivas difieran en menos de 0,005 g., hallando la diferencia P entre esta pesada y la primera. 4.3.2. Productos en pasta. Pesar en capsula de' porcelana tarada 50 g., o una cantidad aproximada M. de la pasta bien mezclada; CODgentrar por eva· ' poración en baño de agua y luego desecar en estufa a 105-110" durante una hora y después en periodos sucesivos de 30 minu~ tos. enfriando y pesando cada vez hasta cUferencia menor de 0,005 g., anotando la diferencia P entre ,esta pesada y la inicial. La sustancia que ha sufrido ta primera desecación parcial se pulveriza, se pesan 2 g. o una cantidad aproximada M', en un pesasustancias con tapón esmerilado, ~ad.o,con el que se pro cede como en eleaso de productos pulverulentos, obteniendo la correspondiente pérdida de peso P'. 4.4. Cálculos. La humedad en tanto por ciento será: '.4.1. H = 100 PfM, si M = 2 g.. H = 50 P. 100 ( P'lM-Pl). 4.4.2. H= - P+ ; M M' si M = 50 g. Y M' = 2 g., H:= P (2 - P') :+ 50 P'. 4.5. Observaciones. En los productos conocidos, deJar inicialmente en "la estufa el tiempo determinado en anélisis anteriores, enfriar, pesar y ,desecar otros 30 minutos, comprobando que la pérdida de peso es menor que 0,005 g. En los productos a- los que no es aplicable esta norma hay que emplear otros métodos adecuados a sus propiedades (dese cación en vacío sobre deshidratantes, arrastre con vapor de disolventes o detenninación qufmica del agua.). Si "interesa referir las restantes determinaciones a producto seco, multiplicar por 1001100 - H los valores referidos al produc to sin desecar, 4.6. Referencias. 1. O. M. S., .Specifications for Pesticides".- 3.· Ed. (1967), MiS, 270-271. 2. F. A. O., .Boletín Fitosanitario,. (10), 10·39 (1962). 3. Ruiz Castro, A., ..Bol. Pat. Veg. y Ent. Agric .... 27·295·392 (1964). 4. A. O. A. C., ..Official Methods of Analysis,., 10.- Ed. (1965), 4.003. Métodos de ,anáUsis -para la determinación de las caracterís ticas de los azufres destinados a usos fitosanitarios FINURA (TAMIZACION SECA) 1. Principio. Tamizado por vibración a través del tamiz o tamices adecua dos y pesada de la porción I!,C-!tazada. 2. Material y aparatos. Juego de tamices; de mallas adecuadas, eón tapa y reclpien~ te. Vibrador de tamices (más dJ 250 vibraciones minuto). Cápsula de porcelana de unos 100 mm. de di~metro. 3. Procedimiento. Pesar SÓ g. de la muestra con error menor de 0,1 g. Y pasarla al tamiz, limpio y seco. encajado en el recipiente. Tapar y adap tar el vibrador, que se pone en funcionan~iento 10 minutos. Pa rar, destapar y observar si sobre eltamiz quedan terrones blan dos, y en caso afirmativo, desmenuzarlos pasando suavemente un cepillo sobre- el tamiz y volver a vibrar, tapado, otros 10 mI DUtoS. . Pasar jJ. una cápsula tarada el polvo que quedó en el tamiz. y pesar con error menor de 0,01 g. •. Cálculo. Calcular el porcentaje de rechazo para, el tamiz usado:j % rechazo = 2 P. ~;= peso del polvo que quedó ~D el tamiz~ S. Observacione" El juego de tamices debe de estar realizado en forma que la 'tapa y cada uno de los bastidores de los tamices puedan enca jarse con ajuste suave y sin pérdidas entre si, y en el rect)iente. Todas las soldaduraS' deben ser redondas y pulidas, sin ángulos ni poros donde pueda quedar retenido el polvo. INSOLUBILIDAD EN SULFURO DE CARBONO 1. Principio. Disolución de la fracción cristalina de los azufres por trata miento con sulfuro de carbono en extractor continuo, para dedu~ cir por diferencia la fracción amorfa insoluble, presente en los azufres" sublimados puros. 2. Material y aparatos. Aparato extractor Soxhlet, pequeño. Cartuchos de papel de filtro. Batio de agua eléctrico. Estufa a 70-000. 3. Reactivos. Sulfuro de carbono para análisis. No debe dejar residuo apre ciable por evaporación. . 4. Pro¡;edimiento. Pesar lQ g. de la muestra en un cartucho de papel de filtro que se coloca en el aparato Soxhlet, cuyo matraz se ha tarado previamente y añadirle suficiente sulfuro de carbono para con~ seguir el sitonado y unos 50 mI. más. Calentar el matraz tarado" del aparato en el baño de· agua, de forma que slfone el cuerpo extractor cada dos () tres minu tOs, durante una hora. Evaporar el extracto con precaución, so~ bre baño de agua y en vitrina con buen Uro. Desecar a 70-80", enfriar en desecador y pesar, S. Cálculo. Calcular en porcentaje la porción insoluble:' % insoluble:;:: 10 (P - ~1) P = peso de la muestra. PI' = peso del extracto seco. 6. Observaciones. Se deben extremar las ¡;recaucion~s en el manejo del sulfuro de carbono- (vapores tóxicos y explosivos), ('sp;>rjr"l,r'(lnt~ obser~ vando que el refrigerante del extractor tenga sicJllpre agua abundante y evitando la proximidad de llamas o chispas al evaporarlo. RIQUEZA 1. Principio. Disolución del azufre en solución de sosa, en caliente, y ox!" dación para transformarlo en ion sulfato, que se determina gravimétricamente como sulfato bárico. 2. Material)' aparatos. Vaso de precipitados de vidrio fino, de'600 mI. Vidrio de reloj, de diAmetro algo superior al del vaso. Pipetas l:Ie Mohr de & mI. y 25 mI. Probetas de 30 ml. Crisol de vidrio poroso G-4. Estufa graduada a 1300 • Matraz Kitasato de 500 ml. con pieza para adaptar el crisol. 3. Reactivos. Disolución de hidróxido sódico para análisis al 30 por 100 (á = 1.33l. Agua oxigenada para análisis al 30 por 100 (110 voU. Solución de ácido clorhídrico 1: 3. DUuir el con<;:entrado (d = 1,19) con un volumen triple de agua destilada. Solución de cloruro bArico para análisis al 10 por 100. Solución alcohólica de naranja. de metilo a.l 0,1 por 100. 4. Procedimiento, Pesar en· un vidrio de reloj, limpio y seco, unos 200 ing. de producto, con precisión de 0.1 mg., y pasarlos por arrastre con unos 20 mI. de agua destilada a UD :vaso ·de "vidrio fino de 600 mI, . B. o. del K-Num. 3 4 enero 1977 83 Aftadir 5 mI. de sosa, al 30 por 100 y calentar hasta con seguir la disolución total de la m"lo.estra, y a continuación diluir con unos 100 mI de agua destilada y 25 mI. de agua oxigenada al 30 por 1-00, tapar con al vidrio de reloj y calentar suave mente e ebullición, ~ue se mantendrá hasta que cese el des~ prendimiento de gas (unos treinta minutos). Lavar con agua 3stiladael vidrio de reloj, sobre el vaso, afiadir dos gotas de indicador naranja de metilo, neutral1zar con ácido clorhídrico 1 : 3 y afiadirun exceso de unos 3 mI. Hervir' y preCipitar en caliente y agitando. con 115 ml. de cloruro bárico al 10 por 100. Dejar reposar treinta minutos y filtrar el líquido caliente por el crisol de vidrio G-4 previamen· te limpio, seco a J.3OO y tarado. Lavar con agua destilada caliente hasta que el filtrado esté exento de iones barloo Suele bastar con tres lavados. Secar a 1300 dos horas, enfriar en desecador y pesar. Simultáneamente se realizará una valoración en blanco con los reactivos para. determinar su contenido en azufre. 5. Cálculo. Calcular el porcentaje de azufre en la muestra:, P: - P2 % azufre = 13,73 - .- p Pi = S04Ba de la mUestra. P2 = SO,1Ba del ensayo en blanco. P = peso de la muestra. ACIDEZ TOTAL 1. Principio. Extracción de 108 ácidos con agua destilada y valoración con hidróxido sódico. 2. Material y aparatos. Vidrio de reloj. Matraz erlenmeyer de 250 mI. con tapón esmerilado. Matraz aforado de 200· mI. Pipeta de 100 mi. Vaso de precipitados de 200 nil. Bureta. 3. Reactivos. Papel tornasol azul. Indicador naranja de metilo (solución alcohólica al 0,1 por 100). Hidróxido sódico 0,1 N, 4. Procedimiento. Pesar 10 g. de muestra. con error menor de 0,01 g., Y trans vasar con unos 100 mI. de agua destliada al matraz erlenmeyer Tapar y agitar enérgicamente durante dos minutos y a coutí nuación filtrar al matraz aforado de 250 mi. y lavar el matraz erlenmeyer y el filtro coo pequeñas porciones de agua desti lada hasta que el filtrado no enrojezca el papel de tomasoJ azul. Completar el volumen, agitar bien, tomar 100 mi., que Se valoran en el vaso, previa a.cUción de dos gotas de indicador naranja. de metilo. con la solución de hidróxido sódico 0,1 N. 6. Cálculo. Calcular el porcentaje de acidez, expresado en ácido sulfú rico~ % acidez total = 0,1225 X V g. V ~ volumen de solución de hidróxido sódico, exactamen te 0,1 N. ANHIDRIDD SULFUROSO LIBRE l. Principio. Valoración por iodometrfa del liquido preparado para la va~ loración de la a.cidez total. Solamente se determina en los azu· fres sublim!ldos si la acidez total fuese mayor de 0,46 por 100. expresado en ácido sulfúrico, equivalente al 0.3 por 100 de So. admisible. 2. Material y aparatos, Pipeta de dos enrases, de 2 mi. Vaso de precipitados, de 100 mi. Bureta. 3. Reactivos. Solución de iodo 0,1 N. loduro potasico para análisis. Indicador de almidón: D8s1elr bien 1 g. de almidób. soluble en unos 10 mI. de' agua destilada y añadir, agitando, sobre 100 mI. de agua hirviendo y continuar la ebullición dos 'minutos. Enfriar y conservar bajo una ligera capa de tolueno; tomar con 'pipeta. 4. Procedimiento. Poner en el vaso 2 mI. de solución de iodo 0,1 N J aAadir lentamente, con bureta, el .líquido filtrado preparado para va-: lorar la acidez total. Cuando el color sea iigerameute amarillo, añadir un cristalito de iodilI'ó potásico y 3 mI. de indicador de almidón y continuar la adición hasta que desaparezca el color azul. 5. Cálculo. Calcular el porcentaje de anhídrido sulfuroso libre:],. %502 = V v == volumen de líquido usado. CENIZAS 1. Principio. Valoración de las cenizas residuales de calcinar a aooo. 2. Material y apara,tos. Crisol de cuarzo. 3. p'rocedimiento. Pesar unos 5· g. de muestra en crisol de cuarzo, previamente calcinado a 8OO°,enfria.r;,do en desecador y tarado. Quemar en vitrina de gases con mecnero de Bunsen y cal~ cinar' en horno a eooo durante una hora~ Enfriar en clesecad.or y pesar. 4. Cálculo. Calcular el porcentaje de cenizas: p % cenizas"", 100 P p ;=: aumento de ·peso del crisol. p = peso de~ la muestra. HUMEDAD 1. Principio. Determinar la pérdida de peso a 90-95°. 2. Material V aparatos. Pesafiltros con tapón esmerilado. Estufa a 90~95°. 3. Procedtmiento. En un pesafiltros limpie'. seco y tarado pesar unos 10 ,. de la muestra y mantener a OO~95° hasta peso constante! 4. Cálculo. Calcular el porcentaje de humedad: p % i'mmedad = 100 X p p = pérdida de peso. p = peso de la muestra. \ SUSPENSIBILIDAD 1. Principio. Preparación de una suspensión qlle se deJa sedimentar y se decanta, determinando el aumento en sÓlidos de la porcióD in.~ feriar: 84 4 enero 1977 B. O (lel K-Num. 3 Calcular en porcentaje de suspensibilidad: P-r 2. Material)< aparatos. Vidrio de relnj. Probeta graduada a 250 mI., OOT, tapón esmerilado. Batio de agua eléctrico. Estufa a lOS". 3. Productos. Alcohol etílico (l6 por 100 v/v. No debe dejar residuo apre ciable por evaporación. 4. Procedimiento. Pesar 1,25 g. de :a muesÚa y pasar a la probeta. Agitar hasM ta suspensión uniforme con unos 200 mI. de agua destilada y comr1etar el volumen a los 250 mI. Dejar reposar cincc minutos, invertir la probeta diez vecas y dejar reposar trointa minutos. Sifonar los 225 mI. i>uperiores y pasar los 25 mi. restantes a la cápsula. tarada, así como varios lavados con alcohol hasta que no quede residuo sólido en la probeta. EV:l.porar a sequedad s.,bre baño de agua hirviente, secar en estufa treinta minutos, dejar e':lfriar en desecador y pesar, 5. Cálcub. % suspensibilidad = 0,9 X P P. = peso de la muestra. r =:: residuo en la cápsula. X 100 2.-PREPARACIQN DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS 2.1. Procedimiento. Salvo que en el método correspondiente de análisis se indique otra cosa, preparar la muestra para análisis de la forma si guiente: Pasar la totalidad del contenido, triturar con un mortero de mane y pasar por un tamiz de 0.5 mm. de abertura' de roallas, Si los fertilizantes están húmedos, pasar por un tamiz de 1 mm. en lugar del de 0,5 mm. Las partes gruesas que quedan en el tamiz y que por su dureza no son triturables se pesarán y se tendrán en cuenta, hadendo constar su tanto por ciento referido al peso total de la muestra, para dar un porcentaje definitivo en elementos ferti~ lizantes efectivos. La trituración se hace lo más rápidamente posible para 1m.. pedir pérdidas o ganancias de humedad durante la operación. Mezclar 'bien y 'guardar la muestra en frascos herinética~ mente cerrados. En :105 casos en que la muestra lo permita se puede utilizar un molinillo eléctrico. evitando calentamiento excesivo, y usan~ do la cantidad necesario para que se realice una óptica mo· lienda. 2.2. Referencias. L ·Ministerio de Agricultura. Orden ministerial de 10 de ju nio sobre ordenación y control de productos fertilizantf!s y afi nes, Madrid, 1970. , 2. A. O. A. C., .Official Methods of Analysis", 2.001. Wash ington, 1970. nETERMINACION DE LA HUMEDAD l.-GRADO DE FINURA ANEXO" METOnOS DE ANALISIS DE FERTILIZANTES P'= peso del fertilizante que pasa por el tamiz. p = peso del fertilizante que queda. sobre el tamiz, 1.5. Referencias. 1. Ministerio de Agricultura. Orden ministerial de 10 de ju· oio de 1970. 2. A. O. A. C., .Official Methods al Analysis,., 1.002. Wash· in,ton, 1970: 1.3. Procedimiento. Tomar unos 50 g. del material contenido en el frasco, por cuarteado, y deshacer los agregados, con un rodillo de caucho duro, taco de madera u ()tro utensilio arffKl.Hdo para. desé".grcgar sin triturar las partículas. Tamizar el material disfTegado, pesando lo que queda en el, tamiz y laque pasa. 1.4. Cálculo. El grado de finura G será:' 5.-DETERMINACION DEL NITROGENO tDETECCION DE NITRATOS) 5.1. Principio. El óxido nítrico producido por la reacción del ácido hitrico con sales ferrosas, en ácido sullúrico wncentrado. se une a un exceso de sal ferrosa originando un complejo de color pardo. 5.2. Material y aparatos. 5.2.1. Tubos de ensayo. 5.3. Reactivos. 5.3.1. S04H2 concentrado exento de N. 6'.3.2. SOlFeo 7HtQ (dlsohición satur~a). 5,3.3. NOaNa (disolución al 1 Por 10l)}. 4,-AGUALIBRE {METODO DE DESECACION CON VACIO> 4.1. Procedimiento. Poner 2 g. de la muestra debidamente preparada para análi~ si3 e~' pesa-filtro tarado (sI S6 trata de materias extremada mente higroc¡cópicas o húmedas, pesar por diferencia en pesa~ filtros tapados). Desecar la mueEtra a 25-300 C (para obtener re· sultados exactos, la temperatura debe ser lo más constante po sible) en desecador de vacío sobre {CIO~)2Mg. anhidro, PP5 o BaO, con un vacío comprendido entre 500 y 580rnm. (200·250 mm. de presión absoluta) durante diéciséis-dieciocho horas. Volver a pesar y referir el porcentaje de pérdida en peso como, H:P libre. 4.2. Referencias. 3.-AGUA TOTAL (METODO DE DESECACION EN ESTUFA) (No apl~cable a muestras que producen sustancias volátiles diferentes de H~,() a la temperatura d~ desecación,) 3.1. Procedimiento. Calentar 2; g. de la muestra debidamente preparada para aná lisis durante cinco horas en una estufa a 99-1010 C. En el caso de NO~Na, SOj,(NH j )? y sales de K, calentar a 129-131<' C. Expre~ sar el porcentaje de pérdida en peso a la temperatura utilizada corno contenido de agua. 3.2. Referencias. 1. A. O. A. C., «Officia..l Methods of AnalysislO, 2.012. Wash ington, 1970. 1. A. O. A. C., cOfficial Methods of Analysis,., 2.013. Wash . ington, 1970. X 100 P P+p G 1.1. Principio. Deshacer los agregados originados por simple comprensión mecánica, tamizar y calcular el porcentaje qU'1 pasa por el ta miz (grado .de finura), con el fin de comprobar si se ajusta a las di-::posic.iones vigentes en la materia. Aplicable a los fertilizantes y productos afines sólidos, de acuerdo con las especificaciones granulométricas que en cada caso son exigibles. 1.2. Material y aparatos. 1.2.1. Juego de tamices, con las siguientes aberturas de malla: 25 mm., 6,3 mm., 4,0 mm., 2,0 mm., 1,0 mm., 0.5 mm., 0,6 mm. (para .escorias), 0,16 mm. (para escorias1, 0,125 mm. (para fosfato de roca). 0,063 mm. (para fosfato de roca): Nor· ma UNE-7.050. 1.2.2. Rodillo de caucho duro, taco de madera o utensilio similar. siendo:· n. O. del E.-Niím. 3 4 enero 1977 85 1. «Método A. O. A. C.• Edición de 19~O. número .2.048. 6{a).-NITROGENO TOTAL (Método de Kjeldahl modificado para muestras que no contengan nitratos) 6(a).!. Principio. Transformar el nitrógeno orgánico en sulfato amónico, por ebullición con SO,H2 concentrado, y separar por destilación el conjunto de nitrógeno amoniacal as( formado y el' que even· tualmente pudiera existir· en la muestra, recogiéndolo en un exceso de ácido valorado. El exceso de ácido se determina por retorno con un álcali valorado en presencia de raio de meUlo Es aplicableS. todos los abonos que no contengan nitrato. 6 (al.2. Material)' aparatos. . 6(a).3, Reactivos. 6(aJ.3,1. Oxido de mercurio o mercurio metálico. exento de N, 6(a).3.2. Sulfato potásico o sódico anhidro, exento de N. 6{aJ.3,3, Acido sulfúrico de 93 a 98 por lOO, exento de N. 6{a1.3.4. Disolución de tiosulfato sódico o de sulfuro sódico: 80 g, de S203Naz . 5HP en 1 UtrQ de agua o 40 g. de sulfuro só dico en 1 litro de agua. 6{a1.3.5. Hidróxido sódiéo sólido o en disolución: 450 g. de NaOH en agua, enfriar y enrasar a 1 litro. Debe tener de densi dad 1.36 o más. 6 (al.3.6. Granalla de zinc. 6(a),3.7, Polvo de zinc impalpable, 6(al,3,8. Rojo de metilo: Disolver 1 g, en 200 mI. de alcohol. 6(aL3.9. Disolución de ácido sulfúrico o clorhídrico N/2, o N/lO si la cantidad de N es pequeña. 6(a).3,10, Disolución de sosa N/2 o N/lO. 5.4. Procedimiento. Tratar 5 g. de la muestra con 25 mI. de agua caliente y fil trar. ' A un volumen del filtrado añadir dos volúmenes de SO,Hs concentrado y dejar enfriar. Añadir unas gotas de la disolución de SO,Fe de modo que no se melzclen los liquidos. Si hay nitratos. en la zona de unión deamb08 liquidas apa rece un anillo púrpura que pasa a marrón. Si hay pOCo NOs da color rojizo. A otr~ porción del filtrado a:ft.adir 1 mI. de ]a dlso1ucif)n de nitrato sódico y repetir el ensayo para .comprobar si se agregó sUficiente ácido sulfúrico la primera vez. 5.5. Observaciones. Esta determinación previa es indispensable para saber qué método hay que elegir para la determinación del N total, salvo que se use el método comprensivo. 5.6. Referencias. (B·AI . 0.7 P % N= 6(a).5, Cálculo, (Método de KjeldahI modificado para muestre,s que contienen nitratos) 6(b).1. Principio. El nitrato nitra el ácido salicílico en presencia de ácido sul-: fúrico, concentrado. Posteriormente. el nitrógeno del derivado ni-: trato se reduce por el Zn. o el tiosulfato y se prosigue como en el Kjeldahl para muestras que no contengan nitratos. No es aplicable a abonos líquidos o sólidos que tengan alta relación Cl-/N03-. 6(b),2. Material:v apara.tos~ Como en 6(a),2. 6(bl,3, Reactivos, 6(b).3.1. Acido salicílico y los empleados en 6(a).3. 6(b).4. Procedimiento. 6(b).4,1. Colocar de 0.7 a 2,2 g. de muestra en el matraz de digestión y afiadir 40 mL de SO,Hi que contenga 2 g, de ácido salicilico. Agitar hasta mezcJarlo completamente y dejar en re~ poso agitándolo de cuando en cuando durante treinta minutos o más, 6(b1.4.2. Aftadir 5 g. de SPaN82 . 5HllO o 2 g. Zn. en polvo. Agitar y dejar en reposo cinco minutos. ~alentar con llama pe· queña hasta que cese la fonnacidn de espuma. Retirar del fu~ go. añadir 0,7 g, de HgO o 0.65 g. de Hg. metálico y 15 g. de sulfato potásico o sódico. anhidro. Hervir vivamente hasta que se aclare la disoluct 6n y luego treinta minutos mAs por lo me",: nos (dos horas si la muestra contiene materia orgánica). 6(bl.4.3. Continuar hasta el final como en 6{a).4.2 y sb guientes, 6(b).5, Referencias, 1. -Métodos oficiales, A. O. A~ C.,. Edición 1970, núm~o 2.05a~ P = peso, en g .• de la muestra. A = volumen, en mI.• de sosa O,5N consumido en el análisis. S = volumen. en ml" de sosa O,5N consumido en el ensayo en blanco, 6(a).6. Observaciones, 6(a).6.1.. El SO.¡Ha hay que añadirlo siempre' sobre el agua. 6(a),6:2. Usar protectores de cara y manos (guantes, etc.). 6(a),6,3. Las saleada Hg. son muy- tóxicas y casi todas solu bles en agua. Emplear proteccióD de piel y vías respiratorias. 8 (al.6.4. El Hg. es peligroEio en. contacto con el amoniaco, halógenos y álcalis, Los vaporea son muy tóxicos y acumulati",: vos, Si se derrama sobre superficies calientes es muy peligroso; limpiarlo rápidamente. Para a:fud~ra la limpieza. espolvorear sobre el Hg. azufre en polvo. Cuando se evapora hay que ha",: cerIo en campana de buen. tiro. 6(a).6.5, Para impedir la contaminación del medio, diluir el liquido que queda en los Kjeldahl con agua 1 + 1, separando por filtración las sales qe Hg, insolubles que se reserva,o en un r~ cipiente apropiado. 6(a).6.6. Para la digestión, utilizar -Kjeldahls de vidrio duro moderadamente grueso y bien recocido de 500 a 800 mI. La prue ba' del dispositivo de caleiltamiento se hace ajustándolo para llevar 250 mI. de agua a 25° C B ebullición fuerte en unos cinco minutos o el tiempo que especifique el método. Para probar los calentadores se precalientan diez minutos si son de gas o trein~ ta minutos sisan eléctricos. Agregar tres o' cuatro granallas para evitar sobrecalentamiento, 6(aJ,7. Referencias.. 1, .Métodos oficiales, 1~, 0, A. C." Edición 1970, números 2,049 y 2,051; eebJ.-NITItOGENO TOTAL gotas del indicador. Agitar el matraz para mezclar el contenido y calentar hasta que destile todo el amoniaco (al menos 150 mI. de destilado). 6(a),4,4. Valorar el exceso de ácido con sosa de la misma nor: ma.lidad CA mI. de sosa). Hacer un ensayo en blanco (S mI. de sosa). Matraces Kjeldahl. Aparatos de destilación, Vasos de 300 mI. Buretas de 25 mI. Probetas de 25 y 200 mI. 6{aJ.2.1 6{aJ.2.2. 6(al.2.3. 6 (aJ.2.4. 6htl.2.5. 6(al.4. Procedimiento. 6(a),4.1. Pesar de'O,? a 2,2 g. del abono y ponerlos en un ma~ traz Kjeldahl. Afiadir 0,7 g, de óxido mercúrico o 0,65 g. de mer curio metálico, 15 g. de sulfato potásico o sódico anhidro y 25 mI. de sulfúrico concentrado. Si fuera necesario pesar más de 2,2 g" añadir lO mI. de sulfúrico por cada g, de muestra. Colocar el matraz en posición inclinada y calentar suave~ mente hasta que cese la formación de espuma (para reducir ésta puede añadirse una pequeña cantidad de parafina). Her vir vivamente hasta que la solución se aclare y luego. por lo menos, otros treinta minutos más (dos horas para las muestras que contengan materia orgánica). 6(al.4,2. Enfriar, ai\adir con precaución unos 200 mI. de agua, volver a enfriar por debajo de '250 C, añadir 25 mI. de di solución de tiosulfato y mezclar para precipitar el, Hg. Añadir unos gránulos de Zn. para evitar vaporación súbita, inclinar el matraz y afiadir sin agitar la sosa (25 g. sOlidos o suficiente di~ solución para poner la reaccIón muy alcalina). La disolución de tiosulfato o sulfuro se puede mezclar con la disolución de sosa antes de afiadirla al matraz. 6(al.4.3, Inmediatamente conectar el matraz al bulbo tenien· do sumergido el extr~mo de la alargadera en un vaso que con tiene el ácido O,5N oO,iN, exactamente medidos, y cinco a siete 86 4 enero 1977 B. O. aeI E.--Num. 3 %N= 8(cl.-NITROGENO TOTAL (Método comprensivo) 6CoJ.!. Principio. La reducción del nitrógeno nítrico a amoniacal se hace por el cromo en polvo, prosiguiéndose como en el Kjeldahl para muastr'as sin nitratos. Es aplicable a todas las formas de nitrógeno. 6(C),2. Material y aparatos. Como en 6(a) .2. 6(e) .3. Reactivos. 6Ce) .3.1. Cromo metaÍ en polvo que pase por un tamiz de 100 mallas (0,149 milímetros), exento de N. 6(c>'3.2. Alundum. e(e) .3.3. Acldo sulfúrico diluido. Se agregan lentamente 625 mI. de SO:lH2 a 300 mI. de agua. Diluir a casi un litro con agua y agitar. Enrasar cuando se enfría. Avitar presencia de amoníaco en la atmósfera. 6(C>'3.4, Disolución de tiosulfato sódico o de sulfato po tásiCo: 160 g. de S20~Na2 5H20 disolver en agua y enrasar a un litro, 'o 30 g. de SK~ en un litro de agua. 6ec).3.5. Los indicados en 8(8).3. 6(cl.4. Procedimiento. 8ec).4.1. Pesar de 0,2 a 2 g. 4e la muestra eque contenga una cantidad igual o menor de eo mg. de N. nítrico), ponerlos en un Kjeldahl de 500 a 800 mI. y agregar 1,2 g. de polvo de cromo. Agregar 35 mI. de agua, o si el problema' es líquido, completar hasta formar un volumen total de 35 mI. Dejar en reposo durante diez Il1inutos agilando en circulo de cuando en cuando suavemente para disolver todos los nitratos. Agre~ gar 5 mI. de CIH y dejar en reposo un tiempo que no debe ser inferior a treinta segundos ni superior a diez minutos. 6 (e1.4.2. Poner el matraz en un mechero precaleritado con una energía calorífica suficiente para que lo haga hervir en siete o siete minutos y medio. Después de calentar tres. mi nútos y medio, separar del calor y dejar enfriar.- Agregar 22 g. cte- sulfato potásico, 1 g. de HgOy unos gránulos de alundum. Añadir 40 mI. de SOJf2 diluido (si se dispone de ventilación adecuada se pueden agregar. 2S mI, de SO,H2 con~ centrado en lugar de diluido). Si la materia orgánica, que consume gran. cantidad de ácido, excede de 1 g., agregar adicionalmente 1 mI. de SO,H2 concentrado porcada 0,1 g. de materia .orgánica en exceso. 6(cL4.3. Colocar el matraz en un mechero;- precalentando y elevax después)a temperatura para que, hierva en cinco minutos Uos mecheros precalentados reducen la formación de espuma en la mayor parte de las muestras). Disminuir el calor si la espuma ocupa una zona igual o mayor de 2/3 del bulbo del matraz. Regular el calor hasta que pase esta fase. Calentar en el citado mechero durante cinco minutos hasta que los humos blancos y densos del aul~ fúrico aclaren el bulbo del matraz. La digestión es ahora completa para muestras que contienen nit'rógeno amoniacal, nítrico y ureico. Para otras muestras, agitar suavemente por rotaCión y proseguir la digestión durante sesenta minutos más. 6[e) .4.4. Continuar hasta el final como en 6(a) .4.2 y' si guientes. 6(c).5. Refe'·encias. l. ..Métodos Oficiales A.O.A.C.• Edición 1970, números 2.051, 2.053 Y 2.054~ 7(a).-NITROGENO AMONIACAL (Método dol óxido do magnesio) 7(a).1. Principio. Transformar el nitrógeno amonlacal en amoníaco por la acción de MgO (no carbonatado). Destilar el amoníaco sobre un volumen conocido de SOlH2 N/2 Y valorar el exceso de ácido por retorno con NaOH NI2 en· presencia de rojo de metilo. Aplicable a todos los abonos, incluso los co;mpuestos, en los cuales el nitrógeno se encuentre sólo como sal amónica o mezclada con'nitratos. No es aplicable a los abonos que contengan urea, cianamida y otros compuestos orgánicos nitrogenados. 7(aJ.2. Material y a,oaratos. Como en 6(a) .2, excepto matraz Kjeldahl. 7(a).S. Reactivos. 7ea) .3.1. MgO tlibre de carbonato magnésico). 7(a>'3.2. NaOH N/2. 7(a>'3.3. SOtH2 N/2. 7(al.S.4. Rofo de metilo. Un g. en 200 mI. de alcohol. 7ea).4. Procedimiento. 7ea).4.1. Colocar de 0,7 a 3,5 g. de la muestra, según el contenido de amoníaco, en un matraz' de destilación con unos 200 mI: de agua y 2 g. o más de MgO. Cop.ectar el matraz a un refrigerante mediante un bulbo de· seguridad. 7(a) .4.2. Destilar unos 100 mI. de líquido y recoger en un vaso conteniendo unos 30 mI. de sulfúrico N/2 y unas gotas de rojo de metilo. Valorar el exceso de sulfúrico N/2 mediante sosa N/2 (A mI. de sosaL Hacer un ensayo en blanco (B mI. de sosa). 7(aJ.S. Cálculo. Como en 6 (a) .5. 7 (a).6. Referencias. 1. "Métodos de aná.lisis A.O.A.C.• Edici6n 1970, número 2.057. 1(b).-NITROGENO AMONIACAL {Método del formaldebido) 7 (bJ.1. Principio. + El catión NH. reacciona con el formol originando urotropina y dejando en libertad los ácidos de la Sal, que se valoran. Es necesario que la disolución de la muestra sea neutra respecto al rojo de metilo y que no existan materias sólidas que puedan reaccionar con los áCidos' liberados. Es aplicable al nitrato amónico y al sulfato amónico. Puede utilizarse en. presencia de urea. 7ebJ.2. Material 'Y aparatos. 7(b) .2;1. Matraces aforados de 250 a 500 mi. 7(b) .2.2. VaSos de 300 mI. 7(bJ,2.S. Buretas de 25 mI. 7(bL2.4. Probetas de 200 mI. 7 (b) .S. Reactivos, 7(b),S.1. Formaldehído al 37 por 100. 7Ibl.3.2. N.OH N/2. 7(h) .3.3. Fenolftaleína (disolución alcohólica al 1 por 100). 7(bJ.S.4. Rojo de metilo (disolución alCOhólica al ,9.1 por 100). 7 (b).4. Procedimiento. 7eb) .4.1. Pesar exactamente una cantidad próxima a 7 6 14 gramos de la muestra y diluir a 250 mI. o, a 500 mI. Pipetar 25 Ó 50 mI. en un erlenmeyer y añadir 1 mI. de forma.ldehído por cada 011 g. de muestra en la alícuota. Diluir a unos 200 mI. y dejar en reposo cinco minutos. 7(b) .4.2. Valorar -con una solución de ·NaOH N/2 en pre~ sencia de cinco gotas de fenolftaleina. 7Cb) .4.3. Hacer un ensayo en blanco con el formaldehído y la fenolftaleina. 7(b) .4.4. Neutralizar una alícuota del problema, igual & la usada en la deformación, con NaOH N/2 en presencia del rojo ge metilo. 7{b).5. edle,uZo. M - lA + El . 0.7 P M = mI. de NaOH N/2 gastados en 7eb).4.2. A = mI. de NaOH N/2 gastados en 7(bJ.4.S. B ;;;; mI. de NaOH N/2 gastados en 7eb) .4.4. P ;:; peso de la muestra contenida en la alícuota, en g. 7(b).6. ObSSTvaeiones. Es necesario neutralizar el formaldehído y el problema en alícuotas distintas 8 las de la determinación, aunque iguales en volumen, para, evitar la mezcla de indicadores. 7lbJ.7. Referencias. 1. -Métodos de análisis A.O.A.C.• Edición 1970, número 2.058. , B. O. del K-Núm. 3 4 .~~~ .. 1~.7..7 8~7 8.-NITROGENQ A~"lCiNIACAL y NITRlCO CONJUNTAMENTE (Método de DevardaJ 8.1. Principio. El nitrógeno' nítrico se reduce a amoniacal por el hidrógeno desprendido al reaccionar la aleación de Devarda (AI-Cu~Zn. 45/5015) en medio fuertemente alcalino. Destilar el amoniaco formado y el ya existente en la disolución, recogiéndolo en un exceso de ácido y valorando por retorno. Es aplicable a los abonos en que se exija el nitrógeno nítrico y amoniacal, pero no es aplicable en presencia de materia orgánica, cianamidad~ calcio y urea. 8.2. Material y aparatos. Como en 6(8) .2, excepto el matraz Kjeldahl. 8.3. Reactivos. 8.3.1. Aleación de Devarda. 8.3.2. Disolución CQncentrada de NaOH (42 por 100 en pel!lo). 8.3.3. Disolución de SO~H2 N/2. 8.3.4, Disolución de NaOH·N/2. 8.3,5, Rojo de metilo {disohidón alcohólica al 0,1 por lOO}, 8.4. Procedimiento. 8.4.1. Pesar 0,35 a 0,5 g. de- muestra y ponerlos en un matraz de 600 a 700 mI. Aiiadir 300 mI. de agua, 3 g. de aleación de Devarda y 5 mI. de la disolución concentrada. de sosa, des pacio y por las paredes para que no se mezcle con el resto. 8.4.2. Conectar con el aparato de destilación, teniendo tn troducido el extremo de la alargadera en un v~ que contiene 30 mI. de SOJf2 N/2. Agitar el matraz y calentar -suavemente al principio· y luego en una proporción que produzca 2SO mI. de destilado en una hora. 8.4.3. Una vez ";'estilado todo el amoníaco valorar el exceso de SO"Ha N/2 con sosa N/2 en pre-sEncia de rojo de metilo (A mI. de sosa). Hacer un ensayo eo/blanco - (B mI. de sosa). 8.5. Cálculo. Como en 6 (a) .5. 8.6. Observaciones. Si se desea conocer separadamente el nitrógeno nítrico una vez determinados los dos juntos, determinar el nitrógeno amo niacal por el método del óxido de magnesio y la diferencia será el nitrógeno nitrico. 8.7. Referencias. 1. .Métodos de análisis A.O.A.C... Edición 1970, número 2.060. 9.-NITROGENO NITP.ICO !Método de Robertson) 9.1. Principio. Determinar el N total y el· N insoluble en agua. La di ferencia entre ambos es el N soluble. En la disoh:dón de N soluble eliminar el N nítrico al estado de txido nítrico. por medio de sulfato ferroso. Una vez eliminado, determinar el N total en el 'residuo y la di ferericia entre el N soluble y este último es el N nitrico. Aplicable en presencia de clanamida cálcica y urea. 9.2. Material y apara-tos. Como en 6{a1.2. 9.3. Reactivo,. 9.3.1. S04Fe' 7 H30. 9.3.2. Como en 6(a) .3. 9.4. Procedimiento. 9.4.1. Modalidad A: Caso general en que es necesario de terminar el N insoluble en agua. Determinar el N total por el método K~eldahl para mues tras con nitratos, o por el método comprensivo. 9.4,2. Separar y determ1úar el N insoluble en agua por él método correspondiente. 9.4.3. En la disolución obtenida en 9.4.2 eliminar el N nf trico y determinar el N restante. f Para ello, colocar el filtrado procedente del apartado an terior en un matraz Kjeldahl de 500 mI. 1 añadir 2 11. de SO~e 7HP Y 20 :..nI. de SO'~3 (si el N total es mayor del 5 por lOO, poner 5 g. de SO~e' 7H.aO). 9;4.4. f'onerlo a la. llama. hasta evaporar el agua y aparezcan humos blancos. Continuar la digestién por lo menos diez minu tos más para expulsar todo el N nitric:o. Si se produce..)ll1a fuer te vaporización, añadir 10 Ó 15 perlas de vidrio. . 9.4.5. Agregar 0,65 g. da Hg. o 0,7 de HgO, y continuar 1& digestión basta que toda la mabria orgánica se haya oxidado. Enfriar, diluir y continuar como en 6(a).4.2 y siguientes. 9.4.6. Modalidad B: Modificación de Jones para el caso en que no hace falta determinar el N insoluble en agua por ser todc él soluble. Determinar el N total por ~l método Kj eldahl para muestras con nitratos o por el método comprensiVo. 9.4.1. Eliminar el N nitrico y determinar el N restante. Para ello pesar 0,5 g. del problema. colocarlos en un matraz Kjeldahl de 500 ml., añadir 50 ml. de agua y agitar suavemente. Agregar 2 g. de S01Fe . 1H¡¡O y 20 mI. de SOJlz. continuando como en 9;4.4 YO.4.5. 9.5. Cálculo. Modalidad A: 1"iI total- N insoluble =N soluble. N soluble - N obterH(io en '9.4.5 = N nítrico. Modalidad B: N total antes de eliminar ,el N nítrico menos N total .des~ pués de BU eliminación = N, nítrico. 9.6. Referenctas. 1. ",Método A. O. A. C .• Edición 1970, números 2.061 y 2.062. lo(a).-NITROGENO UREICO lMétodo del xanthidroU ¡O(a).l. Prtncipto. La urea .e precipita con el xanthidrol formando dixantilurea. Después desecar y pesar el precipitado. . También se precipita el biuret, pero la cantidad existente es generalmente muy débil con relación a la de la urea, por lo que no tiene importancia en'la determinación. Aplicable a todos los abonos que contengan una cantidad: de urea correspondiente a un contenido de nitrógeno superior al 3 por 100. 10(a,) .2. Material y aparatos. 10(a},2.1. Crisol de Gooch, con membrana filtrante da vidrio, porosidad número 4 (5-15 micras de dil\metrol. 10(a),2.2. Frasco de un litro. 10(a).2.3. Agitador rotativo. 10(a).2.4. Matraz aforado da 500 m!. 10 (a.).2.5. Pipeta da 25 rnJ. 10(a).2.6. Vaso de 100 mI. 10(a).3. Reacttvos. 10 (a),3.1. Acido acético glacial. 10(a).3.2. Disolución de xanthidrol: Preparar una solución de xanthidrolpuro en etanol omelanol al 5 por 100 p/v. 10(a),3:3. Etanol de 96 ·por 100. 1O(a),3.4. Acido acético U +1): Diluir el ácido acético gla· cial con un volumen igual de agua. 10(al.3.5. Acido sulfúrico (1 + SOl: Agregar un volumen de á.cido sulfúrico concentrado a 50 volúmenes de agua. 10(a).4. Procedimiento. 1O(aJ.4.1. Pesar 10 g., de la muestra con la aproximación de 1 mg., trtt\lrarla finamente en un mortero pequeño con algunos mililitros de agua, transfiriendo el contenido a un frasco de un litro con 400 mI. de ácido sulfúrico dih.tido. Agitar en un agita dor rotat'lVo a 40 vu.eltas por minuto durante dos horas a una temperatura de 20" ± 50 C, filtrar sobre papel sla cenizas seco, recogiendo el filtrado en un matraz aforaao de 500 mI. Lavar tres veces el residuo no disuelto por decantación y el filtro dos veces con agua. Enrasar hasta la marca y agitar. 10(a).4.2. Medir una parte alícuota de la disolución (v. mLf que no contenga más de 20 mg de urea, colocarlos en un vaso de 100 mI. y a~egar 40 mi. do ácido acético glacial. Agitar du rante un minuto con un agitador de vidrio. Si se forma uupre cipitado se deja el vaso en reposo durante cinco minutos filtran do el contenido Tirar el predpitado después de haber lavado el filtro con· unas gotas de ácido acético diluido. Agregar el liquido del lavado al filtrado para proseguir el análisis. 8lf • enero 1977 lO(a).4.3. Agregar, gota a gota, 10 mI. de 1& dtsolu<:ión de xanthidrol, agitando sin detenerse con un agitador de -vidriQ. Dejar reposar hasta. que se forme el precipitado y agitar uno o dos minutos con el agitac!tlr, dejando después reposar durante hora y media. 10(a).4... Filtrar el contenIdo del vaso sobre un crisol con membrana filtrante de vidrio, previamente desecado a 1300 C· y tarado. No debe emplearse nás que un ligero vacío, lavan,do tres veces cada vez con 5 mI. de etanol, sin tratar de· eliminar completamente el ácido acético. Desecar en 11\· estufa a 130" e durante una hora. La· temperatura no debe pasar de 145" C. De jar enfriar en un desecador y pesar. 10(a).5. Cdlculo. m Porcentaje de nitrógeno uraieo ;:::: 333,5 X v ro == peso del precipitado. en g. v = volumen de la parte alícuota tomada, en mI. 10Ca).6. Referencias. 1. -Método de la O. C. D. E.- Edición 1961, número B. lO(b).-NITROGENO UREICO (Método de p-dimetilaminobenzaldehido) 10(b),l. Principio. La urea disuelta. en agua se combina con el p-dimetilamino benzaldehído en presencia de ácido clorhídrico, dando un com puesto soluble amarillo-verde. Medir la absorción de la luz para esta disolución a 420 nm. Si existen sustancias perturbadoras coloreadas y orgánicas, se las ehmina por medio de carbón acti . vado y de las disoluciones Carrez. Es aplicable a todos los abonos que contengan una cantidad de urea correspondiente a un contenido de nitrógeno inferior al 3 por 100. lDeb).2. Material y aparatos. lO(b1.2.1. Matraz aforado de 500 mI. 10 (bL2.2.- Agitador rotativo. 1Q(b1.2.S. Pipeta de 5 mI. 10(bJ.2.4. Un espectrofotómetro o un -absorci6metro que per mita la absorción de la luz a 420 nm. con una célula de 2 a 3 centímetros de espeSor. lo(hl.s. Reactivos. 1D(bl.S.l. Urea. Calidad para análisis. 10CbJ .S.2. Disolución de p-dimetilarninobenzaldehído: Disolver 1,6 g. de esta sustancia en 100 mI. de (':taool de 96 por 100, agre gando 10 mI. de ácido clorhídrico concentrado de densidad 1,19., 1Q{bl.S.3. Carbón activado (officinal>. 10(bJ.3.4. Disolución de Carrez 1 (acetato de cincJ:Disolver en agua 23,8 g. de (C~H30zl2 Zn. sH20, o bien, 22 g. del dihidrato (C2H30~)2 Zn. 2H20, agregando. ~ g. de ácido acético y comple~ tando a 100 mI. con agua. 10{b).S.5. Disolución de Carrez II (ferrocianuro'potásico): D~~ solver en agua 10,6 g, de Fe (CNJ6K t diluyendo a 100 mI. 10(bJA. Procedimiento. lO(bL4.1, Pesar una muestra que no contenga más de 40 mg. de urea (con preferencia 1 g,J con la aproximación de 0,2 mg. Po nerla en un matraz aforado a 500 mI. con -400 a 450 mI. de agua. Si es necesario~ agregar l g. de carbón activado, 5 mI. de diso luciól' de Carrez 1 y S mI. de disolución de Carrez n. Agitar durante treinta minutos en un agitador rotativo. Enrasar, ho mogeneizar y filtrar. lO(bJ.4.2. Tomar con pipeta 5 mI. exactos del filtrado limpio e incoloro, poniéndolos en un tubo de ensayo limpio y seco, o si conviene mejor, en una célula tubular del absorci6metro. Agregar con una pipeta 5 mI. exactos de la disolución de p~di­ metilaminobenzaldehído. Mezclar y mantener el tubo en baño Maria a 200 C durante quince minutos. 10CbL4.S. Tratar exactamente de la misma forma partes aU cuotas de 5 mI. de la disolución valorada de urea que contiene. respectivamente O, 100, 200, 300, 400 pg. de urea en 5 mI. Medir la absorción -de la luz (absorbenciaJ por estas disoluciones a 420 nm. comparándo~as con la que no tiene urea. IOCbL5. Cálculo. La comparación de las medidas de absorción permite calcular la cantidad de urea contenida en los 5 mI. de la disolución que se analiza. El porcentaje de urea en la muestra será: p,g. de tlreG en la Dlicuota de 5 mI. lOO X peso de la muestra (en ¡J El porcentaje de nitrógeno de la urea en la muestra se obtiene multiplicando este resultadd' por 0,46654. 10'(b).6. Observaciones. 10ebL6.1. La disolución de' p-dimetilaminobenzaldehído no se conserva más de dos semanas. 10(bJ.6.2. --Todas las medidas de absorción de la luz deben ha· carsa a la misma temperatura. 10{bJ.6.S. La presencia de grandes cantidades de hidrazina y de semicarbacida perturban la dosificación. 10(bJ.6.4. Las di"soluciones utilizadas para las medidas· de ab sorción de luz deben ser perfectamente !impidas. 10(bl.6.5. El método se aplica a todos los abonos, gracias a la eliminación, por medio del carbón activado y de las disolucio nes de Carrez, de las sustancias que perturban por su color o por otra causa. ' 10 (bL7. Referencias. !. -Métodos' de la O. C. D. E. Edición 1961, número 8. lO{c).-NITROGENO UREICO (Matodo de la ureasa) 10(e).!. Principio. Agregar ureasa neutra a la disolución neutra del fertilizante. de la que se han eliminado los fosfatos y los compuestos solu· bIes de calcio, valorando el carbona.to amónico pro~ucido y de duciend" de esta valoración el nitrógeno ureico. Es aplicable a todos los fe.rtilizante-s que contienen urea. 10 (cJ.2. Material y aparatos. 10(cl.2.1. Vasos de 200 mI. 10Cc1.2.2. Matraz aforado de 500 rol. 101c).2.3. Papel Whatman número 12. 10(c1.2.4. Erlenmeyer de 250 mI. 10(c).2.5. Buretas de 25 mI. 10(cl.3. Reactivos. 10(cJ.S.1. Disolución neutra de ureasa: Utilizar disolución de ureasa comercial al 1 por 100. Disolver 1 g. de ureasa en poI. vo de agua y enrasar a 100 mI. con agua. Tomar 10 mI. de la disolución, ponerlos en un erlenmeyer de 250 mI., diluir con 50 mI. de agua y añadir cuatro gotas de pl'J,rpura de metilo. Agregar CIH N/lO hasta color púrpura roj izo y después valorar e:p retorno con NaOH N/lO hasta color verde. De la diferencia. en mI. se calcula la cantidad de CIH N/lO requerida para neu tralizar los 90 mI. restantes ecorrientemente, unos 2 ó S mI. para los l00l. Agregar esta cantidad de ácido y agitar bien. . Comprobar la actividad enzimática de la ureasa· periódica mente. 10(c) .S.2. CIH N/ID. 10(c).S.S. NaOH N/ID. 10CG).3.4. Disolución de púrpura de metilo (disolución alco hólica al 0,1 por lOOL 10<cJ .S.5. CIH 2N.· 10(c).S.6. Disolución saturada de Ba (OH)2. lOCC).S.? Disolución de COaNa2 al 10 por 100. lO<cJ,4. Procedimiento. 10CcL4.1. Pesar 10 ± 0,01 g. de muestra, colocarla en un papel de filtro Whatman número 12 de 15 cm. de diámetro y lavar por arrastre con unos soo mI. de agua en un matraz aforado de 500 mililitros. Añadir de 75 a 100 mI. de disolución saturada de Ea (OHl2 para precipitar los fosfatos, dojar sedimentar y-probar con unas gotas de Ba- (OHJ2 si la precipitación fue completa. lO(c).4.2. Añadir 20 mI. de disolución de carbonato sódico al 10 por 100 para precipitar el exceso de Ba y cualquier sal de Ca soluble. Dejar sedimentar y ensayar si la precipitación fue com pleta. 10(c).4.3. Enrasar a 500 mI., agitar, filtrar por papel What fian número ]2 y transferir una allcuota de 50 mI. (equivalente a 1 g. de la muestra) a un erlenmeyer de 250 mI. Añadir una o dos gotas de púrpura de metilo. Neutralizar con CIH 2N y aña dir 2 ó 3 gotas en exceso. Neutralizar la disolución con sosa N/lO hasta el primer cambio de color del indicador. 10(c1.4.4. Añadir 20 mI. de disolución neutra de urease.. Tapar • el matraz oon tapón de goma y dejar en reposo durante una hora a 20 250 C. Enfriar el matraz en mezcla de hielo yagua y vale-rar inmediatamente con CIH N/lO hasta color púrpura com· pleto. Luego añadir unos 5 mI. en exceso. Anotar el volumen totale.tiadido y valorAr pOI: retorno el~lH en exceso con NaOH N/lO hasta punto final Deutro~ B. Q,ílei E.-NÚJn. 11 :( enero 1977 89 lO(c),S. Cálculo. (mI. d. CIH N/lO - mI. d. N.OH N/lO) O.l( % N uraieo = p P :;:; peso de la muestra' contenida en la alicuota, en g. lO<el.6. Observacior¡.es. lO(c1.6.1. Cuando se trate d~ disolu:ciones coloreadas, puede hacerse la valoración con pH-metro. lO{el.6.2. En lugar de tomar las cantidades indicadas en IO(e) ,4.1 se puede pesar 5 g. de la muestra. y utilizar un ma~ traz de 1.000 mI. Así, al tomar una alicuota de 10 m!., aun cuando el abono sea muy rico en urea; son suficientes 20 mI. de disolución de ureasa para hidroU:<;arla:. loíd.7. Referencias. 1. ",Métodos A.O.A.C,. Edición 1970, nÚmeros 2.070 y 2.071. 11,-BIURET (Método calorimétrico) 11.1. Príncipio. El método esté basado en la formación de un complejo entre el biuret y el sulfato de cobre en medio. akalino. Este complejo puede· dosificarse midiendo el celar pDr medio de un colorímetro oespectrofotómetro, comparando con patrones. Es aplicable a la urea y a los fertiliza.ntes que la contenga.n, 11.2. Material y aparatos. ' 11.2:1. Matraces de 100 mI. 11.2.2. Pipetas de 5 mI. 11.2.3. Colorimetro o espectrofotómetro. 11.3. Reactivos. 11,3,1. Disolución alcalina de tartrato; Disolver 40 g. de NaOHen 500 :.."11. de agua, enfriar, añadír 50 g, de C4H~06 NaK. 4H20 y diluir hasta un litro. Dejar en reposo un día antes de usarse, 11.3.2. DisoluciÓn de sulfato "de cobre: 'Disolver 15 g. de SOICU . 5HgO en agua libre de COi y diluir a un litro. lL3.:S. Disolución patrón de biuret (I mg/mU: Disolver 100 mg. de bluret de calidad reactivo en agua libre de COI y diluir hasta 100 mI.. Hay que prepararla la víspera pcrque se disuelve mal, 11.3.4. Resina de cambio iónico: Llenar una bureta de 50 mI. con una columna ,de 30 cm. de resina Amberlite IR 120 fH) sobre taco de lana de vidrio. Regenerar la columna después de cada uso, haciendo pasar 100 ml. de S04H2 U . 9;0 CIH U + 4) a través de la columna en una proporción aproximada de 5 ml. por minuto.y luego lavar Can agua hasta que el pH del efluente sea mayor que 6. 1104. Procedimiento. 11,4.1. Preparación de la curva patrón: Transferir una se rie de alicuotas de 2 a 50 mI. de disolución patrón aú- biuret a ma traceG de 100 mI. 11.4.2. Ajustar el volumen hasta unos 50 mI. con agua li bre de CO2• añadir una gota de rojo de metilo y neutralizar con SO,H2 NIlO hasta color rosa. Añadir agitando 20 mI. de disolución alcalina de tartrato y luego 20 mI. de diso1ución' de sulfato de cobre. Diluir hasta volumen.. agitar sacudiendo diez segundos y colocar en bafio de agua a 30" ± 5° C. durante quince minutos. También preparar un ensayo en blanco. Determinar la absorbancia.· de cada disolución por compa ración con el ensayo en blanco a 555 nm. .<también resulta satisfactorio un colorímetro con filtro de 500 a 570 nm,), con cubeta de 2 a 4 cm. Dibujar la curva patrón representando J,a absorbancia frente a los mg. de b1uretde cada alícuota. 11.4.3. En urea: Agitar continuamente 2 a 5 g. de muestra en lOO ml. de agua, a unos 50" C. durante treinta minutos. Filtrar y lavar en matraz de 250 mI. y enrasar. Pipetear una alícuota de 25 mI. a un matraz de lOO mI. y continu.ar como en 11.4.,2. . 11.4.4. En mezclas de fertilizantes: Agitar continuameqte 10 a 20 g. de muestra en 150 mI. de agua, a unos 50" e., duran te treinta minutos. Filtrar y lavar en un matraz aforado de 250 mI. enrasado. Transferit una alicuota de 25 mI. a la columna de resina y ajustar el caudal a 4 Ó 5 mI. por minuto. Recoger el elu1do en un' vaso de 100 mI. Cuando el nivel del líquido llega a la parte superior de la columna de resina, lavar con dos porciones de 2S mI. de agua. Al eluido y al líquido de lavado afiadir dos S;Jtas de rojo de' maUlo' y lueso NaOH N hasta color amarillo. Afiadir SO,~ N/lO hasta el momento justo en qUé la .disolución vire a color rosa, trans firiéndolo a un matraz aforado de lOO m],. y enrasado con agua libre de CÚ2. Pipetear una .alícuota de 50 mI. a un ma traz aforado de lOO mI. y continuar como en 11.4.2. 11.5. Cálculo. Determinar en la curva patrón, a partir de la absorbancia leída, los mg. de biuret contenidos en la alícuota. Los por centajes de biul"et correspondientes son: 11.5.1. En urea: mg. de biuret en la alícuota biuret % = peso de la muestra en g. 11.5.2. En mezclas fertilizantes: 2 X ,mg. de biuret en la alícuota. biuret % :::,:: peso .de muestra en g. 11.6. Refereneia$. 1. «Métodos de análisis de la A. O. A. C." Edición 1970. nú meros 2.073, 2.074 Y 2.075. 12.-NITROGENO CIANAMIOICO 12.1. Princ~pio. Precipitar la cianamida como cianamida de plata y deter· minar el nitrógeno en el precipitado por el método Kjeldahl. Aplicable a todos los abonos, incluidos los abonos com puestos, que contengan nitrógeno en cualquier forma. . 12.2. Material y aparatos. 12.2.1. Matraces aforados de Stohmann de un litro. 12.2.2. El resto como 6(a).2. 12.3. Reactivos. 12.3.1. Acido acético glacial, calidad para análisis. 12.3.2. Amoníaco UO por 100 en peso, o -sea, 5,6 N, den~ sidad C,961. 12.3.3. Disolución de acetato de plata: Disolver 100 g. da acetato de plata en la disolución de arnoniaOQ al lO por 100 y completar a un litro con agua. 12.3.4. El resto como en 6(a) .3. 12.4. P,:ocedimiento. 12.4.1. Pesar de 4,9 a 5,1 g. de la muestra preparada para análisis, colocándolos en un matraz aforado de Stohmann de un litro. Agregar 400 mI. de agua y 15 ml. de ácido acético glacial. Agitar en un agitador rotativo durante una hora a 30 Ó 40 vueltas por minuto. Filtrar en un matraz aforado de un litro. Lavar el residuo, insoluble con un poc,o de agu~ ~r volverlo al matraz aforado de Stohmann. Agregar otros 400 mI; de agua y 15 mI. de ácido acético glacial agitando d'Ur6Dte una. hora. Filtrar sobre el mismo fÜtro que para la primera fU~ traci6n, lavando el filtro y el residuo con un poco de agua. Agregar el filtrado y el agua. de lavado al primer· filtrado y completar a un litro. El· filtrado debe ser analizado inmediatamente después de su preparación. 12.4.2. Tomar con pipeta 50 mI. del filtrado poniéndolos en un vaso de 250 mI. y agregar amoníaco al 10 por 100 hasta reacción débilmente alcalina. Agregar 15 mI. de disolución ca liente de acetato de plata para precipitar la cianamida de plata amarilla. 12.4.3. Filtrar y .lavar el precipitado con agua. destilada fría, hasta que esté complet,amente exento de amoníaco. Poner el filtro y el precipita.do en un matraz Kjeldahl y determinar el nitrógeno como. en el método Kjeldahl para muestras sin ni tratos. 12.5. Cálculo. (8 - Al 0,14 N%~ p A = mI., de NaOE N/lO consumidos (la el anéJisis. B :::,:: mI., de NaOH NIlO consumidos en un ensayo en blanco. P = peso de la muestra contenida en la aUcuota, en B. 4 enel'l) 1977 B. O. ilel E.--Niim. 3 12.8. Observaciones. Como la cantidad de nitróaeno que S8. va a doSificar es débil. uUllzar ácido sulfúrico N/JO y disolución de hidróxido aódico N/lO para dosificar, el amolÚaOO destilado. 12.7. Referencias. 1. ..Mótodos de la O. C. tI. K" Edició~ ,1961, número 10. 13.-NITROGENO INSOLUBLE EN AGUA 13.1. Principio. Separar en un filtro la parte de abono que no se solubiUza en agua y determinar en ella el N total. Aplicar cuando :se -pide separadamente el N soluble y el inso· luble, como en los abonos y enmiendas orgánicos. 13.2. Material y apara.tos. Como en 6(a).2. 13.3. Reactivos. 13.3.1. Alcohol, etanol del 95 por 100. 13.3.2. El resto como en 6(aJ.3. 13.4. Procedimiento. 13,4.1. Pesar 2,5 g. de la muestra y colocar en un erlenmeyer de 60 mI. humedeciéndolo con alcohol. Añadir 20 mI. de agua y esperar quince minutos agitando de cuando en cuando. Filtrar decantando por un fUtro Whatman número 2, de 12 centímetros de diámetro. Lavar cuatro o cinco veces con agua a la temperatura am biente (20-250 el y decantar. Finaimente. puar todo el residuo al filtro. 13.4.2. Recoger el filtro con· el residuo, introducirlo en un matraz KJeldahl y determinar en ello el ~-J total como en el mé todo Kjeldahl para muestras stn nitrato:>. 13.5. Cálculo. Como en6(a:).5. 13.6. Referencias. l. ..Método A O. A. C .... número 2 064. J.4.-NITRQGENO ORGANICO 14.1. Principio. Este método es muy semejante al de Robertson. salvo que al final se determinan también el N amoniacal y, el N uraico para deducirlos. junto- oon el N nftrico. del N total. 14.2. Material y aparatos. Como en 6hU.2. 14.3. Reactivos. Como-en a(aJ.3, 7(bl.3. 9".3 y 10te).3. el método del formaldehí do. el método de Robertson y el método de la ureasa. 14.4. Procedimiento. 14.4.1. Determinar el N -total por el método Kjeldahl para muestras con nitratos o por el método comprensivo. 14.4.2. Separar y determinar el N insoluble en agua por el método correspondiente. 14.4.3. En sendas porciones del filtrado procedente del apar tado anterior, determinar el N nítrico (por el método de Robert sonJ. el N amoniacal (por el método del formaldehido) y el N ureico ,(por el método de la ureasa). 14.5. Cálculo. N orgánico = 1 + T- (J + N + A + UJ T = N total. 1 = N insoluble N = N nítrico. A = N amoniacal. U == :t r ureieo. 14.6. Referencias. 1. ..Métodos de la A. O. A. C.». Edición 1970, números 2.051 y siCuiente. 15.-FOSFORO TOTAL 15.1. Principio. Tratar el abono con un ácido fuerte para solubilizar él fos fórico y precipitar con ácido citromoUbdico y quinoleína, reco~ giendo y pesandóel precipitado amarillo de fosfomolibdato de quinoleína, del que .se deduce el contenido en P205. Se puede precipitar con un reactivo Unioo denominado qui~ m'lciaco. que contiene el ácido moUbdtco cítrico y la. quino~ leína. Es aplicable a todos los abonos en que se precise determinar }., que se denoJQlna fosfórieo total, tales como fosfat:os de roca. escorias de desfosforación y abonos orgánicos. 15.2. Material y aparatos. 15.2.1. Erlenmeyer de 300 mI. y matraces aforados. 15.2.2. VasoS de 250 m1. 15.2.3. Pipetas de 10 ¡nI. 15.2.4. Buretas -de 25 mI. 15.2.5. Vasos filtrantes G-4 con poros de 5 a 15 micras de diámetro. 15.2.6. Trompa drj vacio. 15.2.7. Papel de fibra de vidrio. 15.3. Reactivos. 15.3.1. NOaH concentrado. 15.3.2. ClH concent:rado. 15.3.3. Nitrato sódicli o potásico. 15.3.4. CIO.H de 70-7-2 por 100. 15.3.5. Bromato potásico al 0,5 por 100. 15.3.6. Reactivo ácido molibdico·cítrico: Disolver con agita ción 54 g. de anhidrido molíbdico (MoOs) 100 por lOO J' 1~ g. de NaOH en 400 mI. de agua callebte y enfriar. Disolver 60 g. de áCido cítrico en una mezcla de 140 mI.' de CIH y 200 mL de agua y enfriar. Aftadir gradualmente la diso~ lución molíbdica a la cítrica, agitando. Enfriar, filtrar y 'diluir a un litro. (La disolución puede ser verde o azul. el color se intensifica por exposición a la luz.) Si es necesario añadir gota El, gota disolución de bromato potáSico al 0.5 por 100 hasta que el color verde se' vuelva páUdo. Guardar en frasco de polietileno en la oscuridad. , .13.3.7. Disolución de quinolema: Displver 50 ml. de quino lema sintética en una mezcla de 80 mJ. de CJH y 300 mL de agua, agitando. Enfriar, diluir a un litro y filtrar. Guardar en frasco de polieüleno. 13.3.8. Reactivo quimociaco: Disolver 70 g. de molibdato 86· dico dihiclratado en 1M mi. de agua.. Disolver 60 g. de 'cido cítrico en una mezcla de 85 mI. de NOaH y 150 mI. de agua y enfriar. AAadir gradualmente la- disolución moIíbdica a la cítri co-nítrica. agitando. Disolver 6 mI. de quinoleina sintética en una mezcla de 35 mI. de NOsH ir 100 mI. de agua. Atla3ir gradualmente esta disolución a la molibdicocitriconítricá. mezclando y dejando en reposo veinticuatro horas. Filtrar, añadir 280 mI. de acetona, diluir a un litro de agua y mezclarlo. Guardar en frascos de polietileno. 15.4. Procedimiento. 15.4.1. Preparación de la disolución. Tratar un gramo de la muestra como en (J), rUJ. mn o (IV) segú..l la clase de abono: m Adecuado para muestras que contengan pequeñas can· tidadcs de materia orgánica; Tratar el gramo de muestra con 30 ml. de NQ¡¡H y 3 a 5 mI. de C1H y hervir hasta destruir la materia orgánica (unos treinta minutos para fertilizantes líquidos y suspénsiones). UD Adecuado para fertilizantes que contengan mucho fos~ fato de hierro o aluminio o para escorias básicas. Disolver el gramo de muestra en 15 a 30 mI; de ClH y 3 a 10 ml. de N03H. (lID Generalmente aplicable a materiales o mezclas que con tengan grandes cantidades de materla orgánica. Añadir prtmero unos 5 mI. de NO¡H y después 20 a 30 mI. de SOtH~ al gramo de muestra en un. matraz de 200 mI. Dejar en digestión y calentar suavemente si es-necesario hasta que pase la. violencia de la reacción. Ataadir 2 a 4 g. de nitrato sódico o potasico. hervir. y cuando la disoluci6n esté casi incolora, a.ñadir otra pequeAa cantidad de nitrato. También se puede aJ\adirel nitrato en pequeflas porciones de cuando en cuando. Cuando la disolución esté decolorada, enfriar y aíiadir 150 mi~ 1111tros de agua, hirviendo unOS pocos mi:nutol. UV¡ Adecuado para lodo. lo. fB01l1izanles. :8. O. íleI E.-Ndm. 3 " enero 1.977 Uf Hervir suavemente durante treinta o cuarenta y cinco níi· nutos con 20·30 mI. de NÜ3H en matraz adecuado (preferente mente Kjeldahl para muestras que tengan gran cantidad de materia orgánica) para oxidar toda la materia fácilmente oxi dable. Enfriar r añadir 10 a 20 m1. de CIO¡H de 70-72 por 100. Hervir muy suavemente hasta que la disolución sea incolora o casi incolora y aparezcan en el matraz densos vapores blancos. No se debe herVlr nunca a sequedad (muy peligroso). (Con· muestras que tengan gran ·cantidad de materia orgá nica, la temperatura debe elev~rse hasta el punto de producción de vapor, aproximadamente 1700 C. durante. un periodo de al menos una horaJ. Ehfriar ligeramente, ai'ia.dir 50 mI. de agua '1 hervir unos minutos. 15.4.2. Enfriar la. disolución procedente de m, nl),' (lID o nv) y transferir a un matraz' atorado de 250 ttJ.1. Enrasar, mez clar y filtrar a través de un filtro seco. 15.4.3. En un erlenmeyer de 500 mI., pipetear una alícuota del filtrado que no contenga más de 25 mg. de PPIí, diluir a unos 100 mI. con agua y continuar por una .de las modalidades siguientes: 15.4.4. Método gravimétrico como fosfomolibdato de qUinO\:, leína. Modalidad A. Añadir 30 mI. de reactivo ácido cítrico~molfbdico y hervir suavemente durante tres minutos. (La disolución debe perma necer Ubre de precipitado J.urante este periodo,) Retirar del calor y -agitar suavemente. Añadir inmediatamen te desde una bureta 10 roLde disolución de quinoleina con agitación continua. (Añadir primero 3-4 mI. gota a gota y el resto en Ch.OlTO continuoJ 15.4.5. Ertfriar a temperatura ambiente, agitar cuidadosamen te formado remolinos tres o cuatro veces durante el enfria miento. Filtrar por un gooch con papel de fUtro de fibra de vidrio previamente' desecado a 2500 e y tarado, lavar cinco veces con porciones de 25 mI. de agua. Desecar el crisol con su contenido' a 25()0 e durante treinta minutos, enfriar en desecador y pesar como fosfomolibdato de quinoleína (C9H7N), Hs {PO,' 12 MoDa>. Efectuar 'paralelamente un ensayo en bla,nco. 15.4.6. Modalidad B. Añadir 50 mI. del reactivo quimociaco. cubrir con vidrio de reloj, colocar en placa caliente con vitrina bien ventilada y her vir durante un minuto. Continuar como en 15,4.5. 15.5. Cálculo. Tanto para la modalidad A como para la B: P = peso de la muestra contenida en la alícuota, en g. M = peso del precipitado de fosfomolibdato de c¡uinoloina, en g. B = peso del precipitado del ensayo en blanco, en g. (M -B) . 3,207 p 15.6. Observaciones. 15.6.1. En lugar de gooch y papel de fibra de vidrio puede utiJi.zarse un crisol filtrante de 5·15 micras de diametro de poros, tal como un G~4, 15.6.2, En vez de desecar el precipitado a 2500 e durante media hora. da el mismo resultado desecar a 1500 C durante una noche. 15.7. Referencias. 1. ..Métodos oficiales A. O. A. C. . Edición 1970, números 2.016 y 2.023 a 2.025. 2. LotU, G., y Galoppini, e." Guida aUe anali~i Chimico agra rie, pág. 359...Det~rmina2;ionedell anidride fosforica tot~tIe (mé· todo Officialeh. BologQa, 1967. 16.-FOSFORO SOLUBLE EN AGUA 16.1. PrinCipio. Extraer el fósforo soluble en agua existente en la muestra y determinar su cantidad en la disolución acuosa según el método corresponCliente al fósforo total (apartado 15.4.4 y si· guientes)~ Es aplicable a todos los abonos el' que se exige por separado la1 riquezas garantizadas de anhídrido fosfórico soluble en agua y soluble en citrato amónico, tales como los superfosfatos~ 16.2. .Material y aparatos. Como en 15.2. 16.3. Reactivos. 16.3.1. N03H concentradó. 16.3.2. NOaH diluido U + U. 16.3.3. Reactivo quimocíaco. Como en 15.3.8. 16.4. Procedimiento. 16.4.1. PreparaCión de la disolución. Colocar un gramo de muestra en un filtro de 9 cm. de diá· metro y lavar con pequeñas porciones de agua hasta que el filtrado mida algo menos de 250 mI. Dejar pasar cada porción a travQs del filtro antes de a1\adir más. Si el lavado no puede completarse al cabo de una hora. utilizar succión. En caso de que el filtrado esté turbio" añadir uno o dos mL 4e NOsH concentrado. Enrasar a 250 rol. con agua y agitar (Disolución n. 16.4.2. En un erlenmeyer de 500 ml. pipetear una alícuota que no contenga más de 25 mg de P2Ú¡¡ y diluir a 50 mI. si es necesario. Añadir 10 rol. de -NOaH diluido U + 1), hirviendo durante diez minutos. 16.4.3. Método gravimétrico como fosfomollbdato de qUino~ leína. Como en 15.4.4, 15.4.5 Y 15.4.6~ 16.5. Cálculo. Como en 15.5. 16.6. Observaciones. Como en 15.6. 16.7. Referencias. 1. .-Métodos Oficiales A. O. A. C.,., edición 1970, números 2.032 y 2.025, 17.-F05FORO·SOLUBLE EN AGUA Y EN CITRATO AMONICO NEUTRO <AsimUablel 17.1. Principio. Después de separar el fósforo soluble en agua de la muestra, según el método de determinadón del fósforo soluble en agua, someter el cesidu.J a una extracción con disolución neutra (pH ::r;; 7,0> de citrato amónico. El fósforo asimilable puede de... terininarse en la d,isoluci;,n obtenida al reunir los extractos acuosos y d~ citrato amónico. También puede procederse, a la determinación en los extractos separados. ,En ambos casos, pro· ceder de acuerdo con el método de· fósforo total· U5.4.4 y si· guientesJ. Aplicable a aquellos abonos en que se exige el fósforo solu ble en agua y en citrato conjuntamente, tales CoulO los abonos compuestos y también para los superfosfatos. 17.2. Material y aparatos. 17.2.1. Un pH·metro. 17.2.2. Un aparato calentador agitador, 17.2.3. El resto como en 15.2. 17~3. Reactivos. 17.3.1. Citrato amónico neutro. Debe. tener un peso específico de i.09 a 200 e y un pH igual a 7,0; determinado electrométricamente. Disolver 370 g. de á;(;ido cítrico cristalizado en 1.5 litros de ayua y casi neutralizar. añadiendo 345 mI. de hidróxido amó· nico (de 28 a 29 por 100 de N!ia). Si la concentración de amo· níacc es menor del 28 por lOO, af~adir mayor volumen y disol· ver el ácido 'cítrico en un volumen más pequeño de agua. En friar y comprobar el pR. Ajustar con hidróxido amónico (l + 7) o con disolución de acido cítrico a pH .::: 7.0. Si es preciso, diluir la disolución para que el peso especifico sea 1,09 a 2()0 C. El volumen sera aproxime:damente de dos litros. Conservar en frascos herméticamente cerrados y comprobar el pH de cuando en cuando, reajustándolo ·&i düiere de 7.0. 17.3.2. Reactivo quimocíaco. Como en 15.3.8. 17.4. Procedimiento. 17.4.1. Preparación de las disoluciones. 82 4 enero 1977 B. O. íleI E.-Niím. ~. Después de retirar el P2Ú¡ soluble en agua <disolución n como en el método del fósforo soluble en agua, transferir el filtro y el' resid\l(). en un tiempo no superior a una hora, a un matl1;l.z de 250 mI. que contenga 100 mI. de la. diso~ución de citrato amónico neutro previamente calentada a 6tr C. Cerrar el matraz herméticamente con tapón de goma com pacte sacudir enérgicamente hasta que el papel se reduzca a pulpa y reducir la presión quitando momentáneamente el tapón. Agitar constantemente el matraZ tapado en un aparato que 10 mantenga a 85° C. La acción del aparato debe ser tal que la dispersión de la muestra, en la disolución de citrato se man tenga continuamente y la superficie interna del matraz y el tapón se bañe constantemente en la disolución. 17.4.2. Exactamente una hora después de alladir el fUtro y el residuo,' quitar el matraz del aparato e inmediatamente fíl· trar el COI: ;,anido por succión, tan rápidamente, como sea posible. a través de papel Whatman número 5 o equivalente, utilizando un buchner o embudo corriente con conQ de platino u otro mate":"'ial. Lavar con agua 865 o C hasta que el volumen del filtrado sea a.proximadamente de 200 mI.. dejando tiempo para que el drenaje sea completo antes de aftadir más agua. Si el material es tal que produce filtrado turbio. lavar con dis,olución de nitrato amónico al 5 por 100. Enfriar y enrasar (disolución lIJ. Tomar una alícuota de la disolución 1 y otra de la disolu· ción !I, ponerlas en un erlenmeyer de 400 mI. (entre las dos alícuotas no deben tener más de 25 Illg. de P20 S) y diluir a 50 mI. si es necesario. 17.4.3, Método gravimétrico como fosfomolibdato de quino· leína. Como en 15.4.4, 15.4.5 Y 15.4.6. 17.5. Cálculo. Como en 15.5. 17 1. Observaciones. Si no se dispone de un aparato agitador calentador puede sustituirse por un baño de agua a 650 e, en el cual se introduce el matraz durante una hora, agitando de cuando en cuando. El resto, como en 15.6. 17.7. Referencias. 1. ..Métodor Oficiales A. Q. A. C.", Edición 1970, números 2.032, 2.025, 2.037 Y 2.038. 18.-FOSFORO SOLUBLE EN CITRATO AMONICO ALCALINO (Patennann) 18.1. Principio. Someter el abono directamente a la extracción por una. di solución alcalina de citrato amónico (disolución de Pctermann) y dosificar el fósforo c.:tsuelto crmo fosfomolibdato de quino·· letna. Este método es muy semejánte al del fósforo soluble en agua y citrato amónico neutro, pero se ti,elP Pll Cl.1'mta el mayor cont..mido de amoniaCo en las observaciones que hace, ya que en aquél no se utiliza citrato alcalino. Es aplicable al fosfato bicálcico. 18.2. Material y reactivos. 18.2.1. Embudo con llave. 18.2.2. Matraz Stohmann. 18.2.3. El resto, como en 15.2. 18.3. Reactivos. 18.3.1. Citrato amónico alcalino (disolución de Petermann)~ Disolver en agua 173 g. de ácido cítrico (CtRS07. H20) y en friando esta disolución agregarla a una cantidad suficiente de amoníaco (densidad = o,en para que la disolución final conten ga 42,0 g. de nitrógeno por litro. Es preciso tomar precauciones para evitar una pérdida de amoniaco durante 'esta operación. La disolución de ácido cítrico debe Jlgregarse por medio de un embudo con llave que cierre herméticamente el cuello del matraz que contiene la disolución amoniacal refrigerada. El aire desplazado atraviesa la disolución de ácido citrico en el embudo con llave, de modo que DO hay pérdida de amoníaco. Enfriar a 150C y completar el volumen final con agua. La densidad de la disolución obtenida debe estar comprendida entre 1.082 y 1,083. El contenido de nitrógeno debe ser de 42,0 g. por litro, es decir, que 25 mI deuna disolución al décimo .(1 + g) debe contener 0,1050 ·c. de DitróBeno~ 18.3.2. Disolución de molibda~o. Pesar 54 g. de anhídrido moUbdico· (MoOa) , ponerlos en un vaso de ~ mI., agregar 200 mI. de agua y después, con aRita~ cióncontinua, 11 g. de hidróxido sódico sólido. Calentar ei vaso hasta la. disolución del anhidrido molíbdico. Disolver 80 g. de ácido citrico- cristalizado en 250 mI. de agua en un vaso de un litro y &gregar 140 mI. de ácido clorh(a drico de densidad 1,16. Verter la disolución molibdiea sobre la disolución cítrica, agitando vigorosamente sin detenerse. Enfriar, filtrar y enrasar a un litro con agua. Conservar en la oscuridad enfrasco de polietileno bien cerrado. 18.3.3. Disolución de quinoleina. Diluir 60 mI. de CIH· concentrado, colocados en un vaso d~ un litro con -300 a 400 mI. de agua y calentando a 70 u 8()0 C. Agregar 50 mI. de qUinoleina sintética pura en chorro delgado, agitando constantemente. .. Una vez disuelta la quinoleína, enfnar la disolución, dilUIr con agua, filtrar en· matraz aforado y enrasar a un litro. Cona servar en 'frasco de polietileno; La quinoleína debe ser de la mayor pureza y oxenta de sus~ tancias reductoras. 18.4. Procedimiento. 18.4.1. Prepara'ción de la disoluCi?n. Pesar un gramo de la muestra triturada y bien homogenei. zada y ponerla en un mortero pequeño. Triturar y mezclar, con porciones sucesivas de 5 ml.de la disolución de citrato amó· nico Petermann. agregados por medio de una bureta de .100 mili· litros. Después de cada adición decantar el líquido sobrenadante a Ull matraz Stohmann aforado a 250 mI. y proseguir la operQa ci6n hasta que toda la muestra tomada se ,reduzca a. un estado de pasta lisa. Lavar el mortero con la disolución de Petermann y verter la disolución de lavado en el matraz aforado. no em~ pleando como máximo más de 100 rol. de la disQlución para la trituración y el lavado. 18..4,2. Agitar el matraz en un agitador rotativo durante tres horas a 30 ó 40 vueltas por minuto. Colocar el matraz en un baño maria a 40° C. durante una hora, .agit$' por lo menos durante este tiempo con cuidada. a mano cuatro veces. Enfriar. completar hasta la marca. con agua, mezclar- bien y filtrar por filtro con pliegues. El fósforo se dosifica en una parte alícuota conveniente del filtrado por el método de Perrin-Wilson. 18.4.3. Método·de Perrin-WilsoD. Tomar una alicuota qUe no tenga más de 25 mg. de P,05 .,. ponerla en un matraz de 250 rol. Ver las observaciones relativas a las técnicas empleadas en presencia de amoníaco, fosfatos complejos o sustancias redu<r toras que figúran en el &partado) 18.6. 18.4.4. Diluir con agua hasta un volumen aproximado de 110 mI. y agregar 25 mI. de disolución de molibdato, llevándolo a ebullición. Ponerlo en un ba.ño marta (previamente calentado a ebullición) durante quince minutos. No debe formarse preci~ pitado permanente hasta. este momento. lS.4.S.Agregar con una bureta 12,5 mI. de disolución de quinoleína, los primeros mI. gota a gota y el resto en chorro delgado, haciendo girar constantemente el matraz de modo que se produzca un precipitado cuyas parUculas sean del grosor máximo. Agitar el matraz durante treS minutos y enfriarlo, ca,;. Iocándolo al agua del grifo (2QO.t 10 e). 18.4.6. Filtrar por un crisol de vidrio o porcelana (diámetro de los poros, 6· a 15 micras) previamente desecado a 25()0 C .y tarado. Lavar el precipitado con agua con el chorro· del fraSCO lavador, arrastrando sobre el crisol hasta las últimas trazas de precipitado contenido en el matraz. Desecar el crisol con el precipitado duranta quince minutos a 250° C. enfriar y pesar. 18.5. Cálculo. Como en 15.5. 18.6. Observaciones. 18;6.1. Si la parte alícuota tomada contiene más de 100 milia: gramos de amoníaco proveniente del abono, agregar 1.25 g. de bicarbonato sódico y 25 mI. de agua, haciendo hervir suavemente y con precaución durante quince o dieciséis minutos. Enfriar. agregar lentamente y con cuidado 18 mi. de ClH 3N y hacer hervir suavemente durante unos minutos para expulsar la mayor parte delanhidrido carbónico. 18.6.2. Si la disolución en la cual se debe dosificar el-fós. foro ha sido preparada por medio de una disolución de citrato amónico neutro el alcalino! agregar~ en lugar del bicarbonato B. O. ael E.-Num. :1 4 enero 1977 93 sódico indicado en la observación anterior, 1 ml. de disolución de hidróxido sódico 3N por mI. de disolución de citrato amó nico existente en la alk:uota, as! cómo 25 m1. de Rlua, haciendo hervir suavemente durante quince minutos. Enfriar y agregar tantos ml. de CIH 3N como se ha agregado de la disolución de sosa 3N. 18.6.3. Si la disolución en laeual se debe dosificar el fósforo cóntieoe metafosfatos y/o fosfatos pol1merizados. agregar a la parte alícuota (después del tratamiento para eliminar el amo níaco, si fUera preciso) un mI. de CIH concentrado. y hervir du· raute quince minutos. 18.6.4. $i la disolución en la cual se debe dosificar el fósforo proviene de una muestra de escorias o si por cualquier otra razón se la considera como susceptible de contener sustancias reductoras, utilizar la técnica indic..ada en la observación ante rior y agregar además 2 ml. de una disolución de clorato potá sico al 1,25 por 100 antes de hacer hervir durante quince ml~ nutos. En el caso en que se utilice una o varias de las técnicas mencionadas en estas observaciones, proseguir como on el apa.r· tado 18.4.4. 18.7. Réferencias. l. ~Métodos O. C. D. E .... Edición 1961. números 16 y 18. 19.-.FOSFORO SOLUBLE EN AClDO CITRICO AL 2 POR 100 19.1. Principio. Someter el abono a uria extracción por la disolución de ácido cítrico al a por 100. destruyendo las sustancias reductoras con CIH y clorato potásico. La p,recipitación se hace al estado de' fosfomolibdato de quinoleína por el método de Perrin~Wilson, teniendo en cuenta sus ob!!iervaciones. Es aplicable a todos los abonos en los que se garantice un contenido de P 20s soluble al ácido cítrico al 2 por 100, como en las escorias de desfosforación. 19.2. Material y aparatos. 19.2.1. Frascos Stohmann. 19.2.2. Agitador rotativo. 19.2.3. El resto. como en 15.2. 19.3. Reactivos. 19.3.1. Disolución de ácido cítrico. Disolver en' 'agua 20 g. de ácido dtIico cristalizado y enrasar a un litro con agua. Comprobar la concontn'!..ción rm ácido citl'Í ca de esta disolución. valorando 10 mI. de ella con NaOH N/lO en presencia de fenolftaleína. Si la disolución está bien hecha se deben gastar 28,55 mI. 19.3.2. Disolución de molibdato. Como en 18.3.2. 19.3.3. Disolución.de quinoleína. Como en 18.3.3. 19,4. Procedimiento. 19.4.1. Preparación de la disolución. Pesar de 4,9 a 5,1 g. de muestra con la aproximación de 1 mi~ ligramo. Colocarlos en un matI:az Stohmann de un litro y agre gar con agitación a 'mano ;>00 mI. de la disolución de ácido cítrico. Agitar el matraz en un agitador rotativo durante treinta minutos a 30 ó 40 vueltas por minuto. Durante la agitación, mantener la temperatura ambiente'a 200 ± 10 C. Filtrar inmediatamente sobre un filtro rápido y tomar una alícuota conveniente para la dosificación del fósforo en el fil trado por el método de Perrin~WUson. 19.4.2. Método de Perrin-Wilson. Ver el método de fósforo soluble en citrato amónico alcalino. 19.5. Cálculo. Como en 15.5. 19,6, Observaciones. 19.6.1. Si no se dispone de matraces Stohmann se pueden utilizar matraces o frascos corrientes aforados. 19.6.2. La. precipitación del fosfórico debe hacerse sobre el filtrado recientemente obtenido. 19.7. Referencias. 1. .Métodos O. C:: O,:. E:.... Edición 1961! nümero 14~ PETERMINACION PEL POTASIO 2QCa),-POT4-SION SOLU~E EN AGUA (Método gravimétrlco) 20(a).1. Principio. Precipitar el potasio en disolución débilmente alcalina por el tetrafenilborato de sodio B (CJiV. Na, desecar y pesar el precipítado de tetrafenilborato de potasio. Previamente hacer hervir para eliminar la mayor parte del amoníaco que pudiera eventualmente existir y el resto es trans formado en hexametileno tetramina por adición de forinol. La adición de E. D. T. A. impide que ciertos metales ,puedan per turbar la dosificación. Es aplicable a todos los abonos potásicos. solubles .. en agua. 20(8).2. Material y aparatos. 2O{a).2.1. Vasos de 250 mI. y 400 ml. 2O(aJ.2.2. Matraces aforados de 500 mI. y 1.000 mI. 2O(a}.2.3. Pipetas graduadas de dos trazos y de diversas di~ mansiones. 20(a).2.4. Crisol de vidrio o porcelana filtrante. cuyos poros tengan un diámetro de 10 a 20 micras. 20(a},3. Reactivos. 20{a).3.1. Hidróxido de sodio. disolución IoN. 20(a).3.2. E. D. T. A.: Disolver 4 g. de dihidrato de etileno diamino tetracetato di sódico en agua y completar a 100, mI. 2O{aJ.3.3. T. P. B. S;: 'Disolver .32,5 g. de tetrafenilborato de sodio en 480 mI. de agua. adadir 2 mI. de disolución de hidróxido sódico tON y 20 ml. de disolución de cloruro de magnesio (100 gra mos de ChMg. 6H20' por litro), agitar con un agitador magné~ tico durante quince minutos y filtrar a través de .un filtro duro de poros finos. 2O(a).3.4. -Formol, disolución al 25 por 100. . 20(8).3.5. Fenolftaleína: Disolver 5g: de fenolftaleina en etanol al 90 por 100 y completar a un litro. 20(aJ.3.(J. Líquido de lavado: Diluir 2 mI. de reactivo 20(81.3.3 hastu. un volumen de 10 mI. con agua. 20 (al.4. Procedimiento. 20(a).4.1. Pesar una muestra de 5 g. cOn la aproximación de lmg.• añadir 400 mI. de agua y'nervir durante treinta mi nutos. Enfriar y completar a 500 ml. en un matraz aforado. Mezclar y filtrar tirando los primeros 50 mI. del filtrado. 20(a) .4.2. Tomar con la pipeta una parte aUcuota (ver 20(a).6.1] que no contenga más de 60 mg. de K.o y de un volumen que no sobrepase de 50 mI. Colocar en un vaso de 250 mI. y completar hasta un volumen de 50 mL en 'caso necesario. 20(8).4.3. Aftadir 10 ml. de disolución E. D. T. A., algunas gotas de fenolftaÍefna y gota a gota de disolución de hidróxido de sodio hasta coloración rota. Aftad1r unas gotás de d~solución de hidróxido de sodio en exceso.' Si se trata de un abono com~ puesto conteniendo compuestos amoniacales, procurar hervir suavemente y con precaución durante un cuarto de hora para eliminar la mayor parte del amoniaco y después añadir agua hasta llegar al volumen inicial. 20(8).4.4. Calentar hasta ebullición y añadir 10 rol. de for mol, y además algunas gotas de disolución de hidróxido de sodio hasta coloración roja bien marcada. Cubrir el, vaso con un vidrio de reloj y calentar durante quince minutos al ba.ño maria. 20(a),4.5. Añadir gota a gota y agitando 10 rol. de disolución de T. P. B. S. Continuar agitando un minuto y, enfriar después rápidamente. 20(8J.4.6. Dejar reposar di~z minutos y filtrar sobre un crisol previamente seco y pesado cuyo diámetro de poros esté com~ prendido entre 5 y 15 micras. Lavar tres veces con el liquido de lavado y una vez 'con 5 mI. de agua. 20(a).4.7. Secar el crisol.y su contenido durante una hora y mE1dia a 120Q C. Dejar enfriar en un desecador y pes&:r. 20{a).5. Cdlculo. Un gramo de precipitado seco equivale a 0,1091 g. de K o 0,1314 g. de K 20. Luego, 1314' m v ro ::::: peso del precipitado, en g. y = volumen de la alicuota tomada,· en ml~ 94 ( enero 1977 B. O. ílel E.-Nlim. 3 2O(a,).6. Observaciones. 20(8).6,1. 51 el filtrado obtenido después de la preparación de la disolución estuviera. turbio o de color oscuro o fuese 8U5-' ceptible de contener ácido silícico disuelto, co}ocar una parte alícuota que contenga como máximo .120 mg. de K20 en un matraz aforado de 100 mI.. añadir agu,a de bromo y hacer hervir hasta que el bromo en exceso se haya eliminado. Enfriar, com pletar a 100 mI. con, agua y fíltrar. Valorar el potasio en UDa parte alicuota conveniente del filtrado, según la técnica indi cada más, arriba. 2O(a)~6.2. Si la pureza del precipitado es dudosa, por ejem plo; si no estuviese de un blanco puro, lavar con acetona des pués de desecado y pesado. El tetrafenilb9rato. de potasio se di~uelve fácilmente en la acetona. Secar, enfriar y pesar de nuevo el crisol. La diferencia representa el peso del tetrafenil borato de potasio. 20 (a).7. Referencias. 1. .Método O. C. D. E. . Edición 1961, número 11. 20(b).-POTASIO SOLUBLE EN AGUA (Método volumétrico) 20(b).1. Principio. P:recipitar el potafi.io de una disolución de la muestra (pre Viamente tratada para .eliminar posibles interferencias) con un exceso de disolución normaliZada de tetrafenilboro sódico. Des pués de separar el precipitado de sal potásJca, valorar el exceso de reactivo con una disolución patrón de una sal de amonio cuaternario, usando como indicador amarillo de titanio (ama~ Tillo Clayton). r . Se aplica a todos los abonos potásicos solubles en agua. 20 (b).2. Material y aparatos. 20(b).2.1. Matraces aforados. 20eb).2.2. Vasos de 250 mI. 20 (b),2.S. Microbureta de 10 mI. 20 (bJ.3. ReacUvos. 2Oeb).3.1. Disolución de hidróxido sódico al 20 por 100: Di solver 20 g. de NaOH en 100 mI. de H?O. 2O(b).S.2. Disolución de fOI1naldehido al 37 por 100. 2Oeb).S.3. Disolp.ción de tetrafenilboro de sodio eTPBS}, apro ximadamen~ al 1,2 por 100. Disolver 12 g. de B (CeH5)~a en aproximadamente 800 mI. de Hj!O. Afiadir 20-25 g. de AHOH)s, agitar cinco minutos y filtrar (papel Whatman número 42 o equivalente) en un' matraz de 1 litro. Lavar el vaso ligeramente con H20 y aftadir al filtro. Recoger el filtrado entero, aftadir 2 mI. de NaOH al 20 por lOO, diluir hasta volumen con H20 y mezclar. Dejar en reposo cuarenta y ocho horas y normalizar. Ajustar de forma que 1 mI. de TPBS sea igual al 1 por 100 de K20. Guardar a temperatura ambiente. 2O(b).3.4. Disolución de cloruro amónico cuaternario, aproxi madamente al. 0,825 por 1001 Diluir ~ mI. de cloruro de zefirán (disponible en farmacias como cloruros de alquildimetilbenzil amonio) al 12,8 por 100 hasta 1 litro con H20, mezclar y norma lizar. El bromur9 de cetiltrimetilamonio puede sustituir al clo ruro de zefirán. Si se utiliza otra concentración, ajustar el volumen. 2OCb).3.5. Amarillo de titanio (Clayton Yelow; indice de co~ lar número 19.540> al 0,04 por 100: Disolver 40 rng. en 100 mI. de H,Q. 20 (b).4. Procedimiento. Normalización de las disoluciones. 20 (bJA.l. Cloruro de zefirán: Añadir a 1 mI. de disolución de TPBS, en erlenmeyer de 125 mI., 20-25 mI. de H20, 1 mI. de NaOH al 20 por lOO, 2,5 mI. de HCHO, 1,5 mI. de C:P~ (NH~)2 al 4 porlllO y 6-8 gotas de indicador. Valorar hasta punto final rosa con disolución de cloruro de zefirán utilizando una bureta semimicro de 10 mI. Ajustar la disolución de cloruro de zefirán de forma que 2 mI. sea igual a 1 mI. de disolución TPBS. 20 (bJ.4.2. Disolución de tetrafenilboro de Sbdio, Disolver 2,5 g. de POtKH2 en H20 en matraz aforado de 250 mI., añadir 50 ml. de C20¡ <NH¡)2 disolución al 4 por lOO, diluir hasta vo lumen con H20 y se mezcla (no es necesario llevarla a ebulli ción). Transferir una alícuota de 15 mI. (51,92 mg. de K20 igual a '43,10 mg. de K) a matraz aforado de 100 mI., añadir 2 mI. da NaOH al 20 por lOO, 5 mI. de HCHO v 43 mI. de reactivo TPBS. Diluir hasta volumen con H20. mezclar por completo, dejar en reposo cinco-diez minutos y pasar a través del filtro seco, Trans ferir una alícuota de 50 mI. del filtrado a un erlcnmeyer de 125 roL, añadir 6-8 gotas de indIcador y valorar el exceso de reactivo con-disolución de zeftrán. Calcular el título en la forma siguiente: F = 34;61/ (43 mI. - mI. de zefiránl = % KaO/ml. de reactivo TPBS. Ei factor F se aplica. a todos los fertilizantes, si se diluyen 2,5 g. de muestra hasta 250 mI, Y se toma una alícuota de 15 mI, para. análisis. Si los resultados van a expresarse como K en vez de como K 20, sustituir 34,61 por 28,13 en el cálculo de F. 2o(bl.4.3. Introducir una muestra de 2,5 g. U,25 g. si K2Ú es superior" al 50 por 100) en un matraz aforado de 250 roL, añadir 50 mI. de C:!O, (NH,)2 al 4 por 100 y 125 mI. de HP y hervir durante treínta minutos' (si hay presente materia orgánica, afta dir 2 g. de carbón activado Ubre de K antes de la ebullición). Enfriar, diluir hasta volumen con HP, mezclar y filtrar por filtro seco o dejar en reposo hasta que quede clara. Transferir una alicuota de 15 mI. de disolución de muestra a un matraz aforado de 100 mI. y añadir a mI. de NaOH al 20 por 100 y 5 mI. de HCHO. Añadir 1 mI. de la disolución patrón TPBS . por cada 1 por 10'0 U/2 si se tomaron 1,25 g. de muestra) de K 20, que se supone contiene la. muestra, más 8 mI. en ex ceso para asegurar la precipitación completa. Diluir hasta volu~ men con H20, mezclar por completo, dejar en reposo cinco-diez minutos y filtrar por filtro seco (Whatman número 12 o equi valente). Transferir 50 mI. de filtrado a erlenmeyer de 125 mL, añadir seis-ocho gotas de indicador y valorar el exceso de reac· tivo con disolución patrón de zetirán. 2O(b).5. calculo. Porcentaje de K:P en la muestra igual a eml. de TPBS aña didos menos mI. de zefiránl por F¡ donde F es igual a por· centaje de K 20/ml. de reactivo TPBS - (multiplicar por dos si se ha utilizado 1,25 g. de muestra). 2O(bl.6. Referencias. 1. ..Métodos de análisis A. O. A.C. , número 2.(190. 2()(c).-POTASIO SOLUBLE EN AGUA (Método fotométrico de U!lmaJ 20(0).1. Principio. Se funda en la comparación de la medida de intensidades de emisión de átomos excitados en una llama, de una disolu ción problema desconocida, y de una disolución patrón de con· centración conocida. Para evitar interferencias, eliminar los metales pesados ·por precipitación con oxalato amónico y losanianes interferentes por retención mediante resinas cambiadores. Se aplica a todos los abonos potásicos solublos en agua. 20(c),2. Material:y aparatos. 20(cl.2.1. Matraces aforados de 250 mI. y 500 mI. 20 (cJ.2.2. Pipetas de distintos tamaños. 20(c},2.3. Papel milimetrado. 20(c) .2.4. Columna de cambio iónico: Se haoe de tubo de vi drio de pared normalizada y 30,5 cm. de longitud y 2,5 cm. de diámetro exterior; cerrar un extremo con tapón de goma n1.1 mero 4, con un orifio a través del cual se inserta· una llave de dos pasos o un tubo de vidrio conectado a un tubo de goma. y al empalme del compresor. No dejar que el tubo de la llave sobresalga por encima del tapón. Elegir un tapón aufi· cientemente grande para que no quede espacio entre el extremo del tapón y la pared de la columna. También puede utilizarse tuvo de vidrio de cromatografía de SO,5 cm. y 1,9 cm. de diáme· tro interno, con llave o válvula. en el fondo para controlar el caudal de liquido. Colocar un taco de lana de vidrio en el fondo de la columna, cerrar la válvul~ y añadir H20 hasta 10 cm. de altura. Trans ferir una porción de resina a un vaso de 200 mI. y suspender en H20. Transferir la suspensión, a la columna y ajustar la altura de la resina compacta a 20 cm. Drenar el exceso de HzO hasta que queda a 2,5 c:m. de ltl parte superi.or. Regenerar la resina después de que se hayan pasado 10 alicuotas sucesivas, excepto con amberlita IR-4B, con la que pueden utilizarse 20 alí cuotas. Para el Na, regenerar después de hacer pasar cinco alícuotas. 20<cl.2.5. Preparación de la resina: Colocar 450 g. de resina. en vaso de cuatro litros y añadir dos litros de NaOH al 5 por 100. Agitar treinta minutos con agitador eléctrico. Dejar sedi.,; m'entar la resina y decantar la disolución de NaOH. Repetir IJ. O. del E.-Niím. 3 4 enero 1977 95 2i.-POTASIO TOTAL 2O(c).7. Referencias. 21.3. Reactivos. Abrevíaturas, símbolos, definiciones y notas atmósfera Baumé centigrado cenU--metro densidad fuerza centrífuga relativa gramo hora kilogramo litro molar metro miliequiválente miligramo minuto mililitro miHmetro nanómetro normal punto de ebullición punto de fuslón logaritmo caro bíado de signo de la concentr~ ción de iones hidrógeno partes por millón atm. Be. C. cm. d. f. c. r. g. h. Kg. 1. M. m. meq. mg. mín. ·ml. mm. nm. N. p.e. p.r. pH. p.p.m. Como en 20 (a) .5. 21.6. Observaciones. En lugar del método gravimétrico puede emplearse otro de los' descritos para el potasio soluble en agua. 21.7. Referencias. l. Análisis de abonos~, Ministerio de Agricultura. 1953. Ma drid. 21,3.1, cm. 21.3.2. N03H. 21.3.3. El resto, como en 20(a).3. 21.4. Procedimiento. 21.4.1. Pesar 10 g. del problema y calcinar en una cápsula de platino lentamente. removiendo el contenido y no elevando mucho la temperatura. Obtenida la calcinación. agregar a la cápsula agua caliente, decantando cuidadosamente el contenido a un matraz aforado de 250 mI. 21.4.2. Volver a agregar a la cápsula akua acidulada con CIH; calentando con cuidado para que no haya proyecciones, lavar con agUa caliente y agregar cinco gotas de N03H, arras· trando todo el contenido de la cápsula al matraz en el que debe hervir el contenido durante unos diez minutos. Dejaren· friar a la temperatura ambiente, enrasar y agitar. 21.4.3. Filtrar, y del filtrado tomar 50 mI. que equivalen a 2 g. de problema, y evaporar en cé.psula de platino hasta. se quedad, calcinando ligeramente. . El residuo se trata por agua caliente y filtra, lavando escru~ pulosamente la cápsula y el filtro. 2L4.4. En el filtrádo, determinar el potasio como en el mé~ todo gravimétrlco del potasio soluble en agua. 21.5. Cálculo. 21.1. Principio. Consiste en solubilizar el potasio insoluble en agua, pero que puede ser útil como fertilizante, 'y determinar el total a conti nuación por el método gravimétrico u otro cualquiera. Aplicable a los abonos orgánicos que no pueden ser anali-: zados por los' métodos anteriores. 21.2. Material y aparatos. Como en 20(a).2. 1. ..Métodos de análisis,"" A. O.A. C. Edición de 1970, núo: mero 2.084. el tratamiento con NaOH al 5 por lOO-sos veces má.s y decantar la disolución de Na.OH después del tratamiento final. Añadir dos litros de H2Ü a la resina, agitar unos minutos. dejar la resina sedimentar y decantar el HaO, de layado. Repetir tres cuatro veces. La - resina quedará ahora en la forma de base libre. Regenerar a la. forma N0:J- tratando tres veces con N03H al 5 por 100 en la misma forma que como con la disolución de NaDH. Lavar la resina con H20 hasta que el agua de lavado alcance pH 2 o superior mediante el lavado por retroceso en 1. columna o agitando y decantando en un vaso grande. Guar dar la resina cubierta de HaO en frasco tapado. 2O(c).2.6. Fotómetro de llama. 20 (el.a. Reactivos. 20te).3.1. Disolución de oxalato amónico: Disolver 40 g: de Ca0 4 (NHlla en un ·l\tro de HaO. 20ícJ.3.2, Indicador rojo de metilo: Disolver 0.2 g. de rojo' de metilo en 100 mI. de alcohol. 2Q(c).3.3. Acido nítrico diluido (I + 10). 20(c).3.4. Utilizar una resina de cambio amoOlCO de basici· dad intermedia o débil, tal como amb~rlita IR-43, duolita A-7 o duolita A-41, de-acidita. o permuata S o equivalente. 2Q(cLa.5. Nitrato potásico o cloruro potásico: Recristalizar dos veces a partir de H:P la sal de grado reactivo y d,eSecar cinco horas a lOSO C. 2O(c).4. Procedimiento. 20(c).4.1. Preparación de la disolución problema. (A) Mezclas de fertilizantes y sulfato potásico maglleslco. Pesar 1,5058 g, de muestra en matraz aforado de 250 mI. {utili zar matraz de 50 mI. si la muestra contiene más del 30 por 100 de K,?O) , añadir 125 mL de HaO Y 50 mI. de disolución CzOt (NH,)2 Y hervir treinta minutos, Enfriar. diluir hasta volumen. mezclar y pasar por filtro seco. 20(c).4.2. lB). Sulfato y cloruro potásico: Disolver 1,5058 g. en HaO Y diluir hasta 500 mI. 2D(c).4.3. Preparación de la curva' patrón: Disolver 1.2981 g. de N03K (o 0,9535 g. de CIK) en HaO Y diluir hasta 500 mI. U.OOO p.p.m. de K). Preparar las disoluciones patrón por dilu ción cubriendo los límites 0-80 p.p.m. de K El. intervalos no supe riores a 10 p.p.m. y añadiendo .la cantidad adecuada de N03Li si va a utilizarse un instrumento con patrón interno. Preparar la curva patrón de emisión frente a concentración ajustando el instrumento de forma que 50 p.p.m. de K dé lecturas próximas al centro de la escala. Atomizar porciones de disoluciones patrón hasta que las lecturas para las series sean reproducibles. 20(c).4.4. Determinación. (A) Mezclas de fertilizantes, sulfato potási.;:o y sulfato po tásico magnésico. Transferir una alícuota de 10 mL de disolu ción de la muestra a un vaso de 250 mI. Añadir una gota de rojo de metilo y neutralizar con NO:!H (¡ + 101. Ajustar el nivel de H 20 en la columna hasta la parte superior de la resina y transferir cuantitativamente la alícuota a la columna. Abrir la llave para obtener una proporción de flujo de dos gotas/segun do; recoger el efluente en matraz aforado de 250 mI. Lavar la alícuota dentro de la resina con dos-tres pequeñas porciones de H20. Recoger 50-75 mI. de enuente. luego abrir la llaVE! y reco ger lOO-mI. adicionales vertiendo HaO en la columna, procuran do que el nivel de HaO no quede por debajo de la parte superior de la columna de resina. Diluir hasta volumen y mezclar Csi se utiliza instrumento con patrón interno, se necesita añadir la cantidad precisa de NO~lJ antes de diluir a volumen). 20(c),4.5. Atomizar porciones de muestras varias veces para obtener lecturas medias seguras para cada disoluc;ión. Determi· nar las p.p.m. de K a partir de la curva patrón. (La tempera tura de las disoluciones patrón y de la muestra no deben dife rir en más de 2° Cl. '" 20{c).4.6. (Bl. Cloruro potásico. Proceder como en (A), pero omitir la neutralización y el tratamiento con la resina. 2OCcl.4.7. Prueba de comportamiento del instrumento y el procedimiento. Pasar 1,5058 g. de ftalato ácido de potasio (patrón primario) y transferir a un matraz aforado de 250 mI. Añadir 0,5 g. de POjH (NH1J~ y proceder como en 20<cJ.4.1, empezando en ..aña. dir 125 ml. de Hp.... % KaO. calculado debe ser igual a 23,0. 20(cl.5. Cálculo. Cuando el % de KaO es de O a 30. el % KP = p.p.m. K/2. Cuando el % de KaO es mayor de 30. el % KP = p.p.m. K/1. 20 (e) .6. Observaciones. Las sales de 20Ccl.3.5 no es necesario recristalizarlas ai se disponl3 de una pureza de grados espectrograficos•. 96 " enero 1977 B. O. ael E.-Num. 3 ARTICULO IV ARTICULO V Conforme al párrafo 1 del artículo 102 de la Carta de las Naeiones Unidas y al Reglamento aprobado por la As~mblea General para la aplicación de ese texto, el Secretario general de las Naciones Unidas queda autorizado para registrar, en las fechas de su respectiva entrada en vigor, el presente Protocolo y las modificaciones introducidas el1 la Convención por el Pro tocolo; y a publicar, tan pronto como sea posible después del registro, el Protocolo y el texto modificado de la Convención. El presente Protocolo, cuyos textos chino, español, francés. inglés y ruso son igualmente auténticos" 'será depositado en los archivos de la Secretaria de las Naciones" Unidas. Como los textos auténticos de la Convención, que ha de ser modificada de conformidad con el anexo, son únicamente er inglés y el francés, Jos textos inglés y francés del anexo serán igualmente auténticos y los textos chino. español y ruso serán considerados como traducciones,. El Secretario general prepara.rá copias cer tificadas del Protocolo, con inclusión del anexo, para enviarlas a los Estndos Partes en la Convención, así como a todós los demás Estados Miembros de las Naciones Unidas. Al entrar en vigor las modificaciones con arreglo a lo previsto en el artículo III, el SecretarIo general preparará también, pa.ra en~ viarIas a los Estados, inclusive los que no son miembros de las Naciones Unidas, copias certificadas de la Convención así modificada. En testimonio de lo cual, los infrascritos, debidamente auto rizados por sus respectivos Gobiernos, han firmado el presente Protocolo en las fechas que figuran al lado de sus respectivas finnas. Hecho en la Sede ,de las Naciones Unidas, Nueva York, el siete de diciembre de mil novecientos cincuenta y tres. 2. Las modificaciones que figuran en el anexo al presente Protocolo entrarán en vigor cuando hayan llegado a ser Partes en el Protocolo veintitrés Estados. En consecuencia, cualquier Estado que llegare a ser Parte en la Convención, después de haber entrado en vigor las modificaciones de la misma, será Parte en la Convención así modificada. peso a peso peso a volumen relación entre las distancias recorridas por el disolvente y por la. susta·ncia en una separa~ ci6n cromatográfica revoluciones por minuto ,segundo tonelada métrica volumen a volumen grado por ciento micra microgramo microhtro suma de dividIdo por multiplicado por menor que mayor que equivalente a aproximado a MINISTERIO. ASUNTOS EXTERIORES plp, p/v. Rf, r.p.m. s, Tm, v/v. DE PROTOCOLO para modificar la Convención' sobre la Esclavitud yo Anejo firmada en Ginebra el 25 de septiembre de 1928. Los Estados Partes en el presente Protocolo, 92 Absorbancia: Logaritmo cambiado de signo de la relación de las transmitancias de la muestra y del material de referen cia o patrón. Estas unidades corresponden a las dflclaradas de' -uso obli gatoriopor la Ley 88/1967. de 8 de noviembre, y Decreto 1256/ 1974, de 25 de abril. Considerando que la Convención sobre la Esclavitud, firma~ da en Ginebra el 25 de septiembre de 1926 (denominada en adelante en el presente instrumento ..la Convención.. ), enco· mendÓ· a la Sociedad de las Naciones determinados deberes y funciones, y . Considerando que es conveniente que las Naciones Unidas asuman en adelante el ejercicio de esos deberes y funciones, Han convenido en lo siguiente: ARTICULO 1 Los Estados Partes en el presente Protocolo se comprometen entre sí, con arreglo a las disposiciones de este Protocolo, a atribuir plena fuerza y eficacia jurídica a las modificaciones de la Convenci(mque figuran en el anexo al Pr.otocolo y a apli car debidamente dichas modificaciones. ARTICULO JI 1. El presente Protocolo estará abierto ·a la firma o a la aceptación de todos los Estados Partes en la Convención a los que el Secretario general haya enviado al efecto copia. del Pro tocolo. 2. Los Estados podrán llegar a ser Partes en el presente Protocolo: al Por la firma sin reserva en cuanto a la aceptación; b) Por la firma con reserva en cuanto a la aceptación y la aceptación ulterior; e) Por la aceptación. 3. La aceptación" se efectuará depositando un instrumento en debida forma en poder del Secretario general de las Na dones Un~das. ARTICULO III 1: El presente Protocolo entrará en vigor en la fecha en que hayan llegado a ser Partes en el mismo dos Estados Y. en lo sucesivo, respecto de cada Estado, en la fecha en que éste lle gue a ser Parte en el Protocolo~ ANEXO al Protocolo de enmienda del Convenio relativo a la Esclavitud, rirmado en Ginebra el 25 de septiembre de 1926 En el artículo 7, sustitúyanse las palabras ..a la Secretaría General de la Sociedad de las Naciones" por las palabras ..al Secretario general de las Naciones Unidas". En el artículo 8. sustitúyanse las palabras ..el Tribunal Per manente de Justicia Internacional» por las palabras ..la Corte Internacional de JustiCia.. , y las palabras .Protocolo del 16 de diciembre de 1920 relativo al Tribunal Permanente de Justicia Internacional.. por las palabras ..Estatuto de la Corte Interna cional de Justicia". En el primero y segundo párrafos del artículo 10, sustitúyan~ se las-palabras ..la Sociedad de las Naciones.. por las palabras Ollas Naciones Unidas .. , Suprímanse los tres últimos párrafos del artículo 11 y sus titúyanse por el texto siguiente: .El presente Convenio estará abierto a la adhesión de todos los Estados, que no son Miembros de las Naciones Unidasj8 los que el Secretario general de la! Naciones Unidas haya co~ murticado 'Pna copia certific.ada conforme del Convenio. La adhesión se efectuará mediante el depósito de un instru· mento en debida forma ante el Secretario general "de las Na ciones Unidas, el cual lo notificará a todos los Estados Partes en el Convenio y a todos los demás Estados a. que se hace refe· rancia en el presente artículo. con indicación de la fecha en la que se haya depositado cada uno de dichos instrumentos de adhesión.• En el articulo 12, sustitúyanse la,s palabras ..la Sociedad de las Naciones.. por las pala.bras ..las Naciones Unida&». El preserite Protocolo entró en vigor ellO de noviembre de 1976, fecha de su firma sin reserva en cuanto a la acepta ción, de conformidad ,con lo establecido en sus artículos Ir y nI. Lo que se hace público para conocimiento general. Madrid, 21 de diciembre" de 1976.-E} Secretario general téc nico, Fernando Arias~Salgado y Montalvo!,