Announcement No. 26 of 2008 of the Ministry of Environmental Protection of the People's Republic of China promulgating Effluent Standards of Pollutants for Heterocyclic Pesticides Industry (National Standard GB 21523—2008)

ＩＣＳ １３ ０６０ ３０ Ｚ ６０ 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 ＧＢ ２１５２３ ２００８ 杂环类农药工业水污染物排放标准 Ｅｆｆｌｕｅｎｔ ｓｔａｎｄａｒｄｓ ｏｆ ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ ｆｏｒ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ２００８ ０４ ０２ 发布 ２００８ ０７ ０１ 实施 环 境 保 护 部 国家质量监督检验检疫总局 发 布 ＧＢ ２１５２３ ２００８ 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 杂环类农药工业水污染物排放标准 ＧＢ ２１５２３—２００８  中国环境科学出版社出版发行 （１０００６２ 北京崇文区广渠门内大街 １６ 号） 网址：ｈｔｔｐ： ／ ／ ｗｗｗ ｃｅｓｐ ｃｎ 电话：０１０—６７１１２７３８ 印刷厂印刷 版权专有 违者必究  ２００８ 年 ７ 月第 １ 版 开本 ８８０ × １２３０ １ ／ １６ ２００８ 年 ７ 月第 １ 次印刷 印张 ２ ５ 字数 ８０ 千字 统一书号：１３８０２０９·１９４ 定价：３０ ００ 元 中华人民共和国环境保护部 公 告 ２００８年 第 ２号 为贯彻 《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》，防治污染，保护和改 善生态环境，保障人体健康，现批准 《杂环类农药工业水污染物排放标准》为国家污染物排放标准， 并由我部与国家质量监督检验检疫总局联合发布。 标准名称、编号如下： 杂环类农药工业水污染物排放标准 （ＧＢ ２１５２３—２００８） 按照有关法律规定，以上标准具有强制执行的效力。 以上标准自 ２００８ 年 ７ 月 １ 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网 站 （ｗｗｗ ． ｍｅｐ ． ｇｏｖ ． ｃｎ ／ ｔｅｃｈ）查询。 特此公告。 ２００８ 年 ４ 月 ２ 日 ＧＢ ２１５２３ ２００８ ⅰ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 目 次 前言 ⅳ………………………………………………………………………………………………………… １ 适用范围 １………………………………………………………………………………………………… ２ 规范性引用文件 １………………………………………………………………………………………… ３ 术语和定义 ２……………………………………………………………………………………………… ４ 水污染物排放控制要求 ３………………………………………………………………………………… ５ 监测要求 ７………………………………………………………………………………………………… ６ 标准实施与监督 ９………………………………………………………………………………………… 附录 Ａ（规范性附录） 废水中吡虫啉农药的测定 液相色谱法 １０……………………………………… 附录 Ｂ（规范性附录） 废水中咪唑烷的测定 气相色谱法 １２…………………………………………… 附录 Ｃ（规范性附录） 废水中三唑酮的测定 气相色谱法 １４…………………………………………… 附录 Ｄ（规范性附录） 废水中多菌灵的测定 气相色谱法 １７…………………………………………… 附录 Ｅ（规范性附录） 废水中百草枯离子的测定 液相色谱法 ２０……………………………………… 附录 Ｆ（规范性附录） 废水中２，２′：６′，２″三联吡啶的测定 气相色谱质谱法 ２２……………………… 附录 Ｇ（规范性附录） 废水中莠去津的测定 气相色谱法 ２５…………………………………………… 附录 Ｈ（规范性附录） 废水中对氯苯酚的测定 液相色谱法 ２７………………………………………… 附录 Ｉ （规范性附录） 废水中氟虫腈的测定 气相色谱法 ２９…………………………………………… ＧＢ ２１５２３ ２００８ ⅲ 前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》和《国务院关于落实科学 发展观加强环境保护的决定》，加强对农药工业污染物的产生和排放控制，促进农药工业技术进步， 改善环境质量，保障人体健康，制定本标准。 本标准以杂环类农药工业清洁生产工艺及治理技术为依据，结合污染物的生态影响，规定了杂 环类农药吡虫啉、三唑酮、多菌灵、百草枯、莠去津、氟虫腈原药生产过程中污染物排放的控制项 目、排放限值，适用于杂环类农药吡虫啉、三唑酮、多菌灵、百草枯、莠去津、氟虫腈原药生产企 业水污染物排放管理。 为促进地区经济与环境协调发展，推动经济结构的调整和经济增长方式的转变，引导工业生产 工艺和污染治理技术的发展方向，本标准规定了水污染物特别排放限值。 杂环类农药工业企业排放大气污染物（含恶臭污染物）、环境噪声适用相应的国家污染物排放标 准，产生固体废物的鉴别、处理和处置适用国家固体废物污染物控制标准。 自本标准实施之日起，杂环类农药吡虫啉、三唑酮、多菌灵、百草枯、莠去津、氟虫腈原药生 产企业水污染物排放按本标准执行，不再执行《污水综合排放标准》（ＧＢ ８９７８—１９９６）。除上述六种原 药以外的其他杂环类农药生产企业水污染物排放仍执行《污水综合排放标准》（ＧＢ ８９７８—１９９６）。 本标准附录 Ａ ～ 附录 Ｊ为规范性附录。 本标准为首次发布。 按照有关法律规定，本标准具有强制执行的效力。 本标准由环境保护部科技标准司组织制定。 本标准起草单位：环境保护部南京环境科学研究所、沈阳化工研究院。 本标准环境保护部 ２００８ 年 ３ 月 １７ 日批准。 本标准自 ２００８ 年 ７ 月 １ 日实施。 本标准由环境保护部解释。 ＧＢ ２１５２３ ２００８ ⅳ 杂环类农药工业水污染物排放标准 １ 适用范围 本标准规定了杂环类农药吡虫啉、三唑酮、多菌灵、百草枯、莠去津、氟虫腈原药生产过程中 水污染物排放限值。 本标准适用于吡虫啉、三唑酮、多菌灵、百草枯、莠去津、氟虫腈原药生产企业的污染物排放 控制和管理，以及建设项目的环境影响评价、建设项目环境保护设施设计、竣工验收及其运营期的 排放管理。 本标准同时适用于环保行政主管部门对生产企业的污染物排放进行监督管理。 本标准只适用于法律允许的水污染物排放行为。新设立的杂环类农药工业企业的选址和特殊保 护区域内现有污染源的管理，按照《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护 法》和《中华人民共和国环境影响评价法》等法律的相关规定执行。 本标准规定的水污染物排放控制要求适用于企业向地表水体的排放行为。莠去津、氟虫腈排放 浓度限值也适用于向设置污水处理厂的城镇排水系统排放；现有企业向设置污水处理厂的城镇排水 系统排放其他水污染物时，其排放控制要求由杂环类农药工业企业与城镇污水处理厂根据其污水处 理能力商定或执行相关标准，并报当地环境保护主管部门备案；建设项目拟向设置污水处理厂的城 镇污水排水系统排放水污染物时，其排放控制要求由建设单位与城镇污水处理厂商定或执行相关标 准，由依法具有审批权的环境保护主管部门批准。 ２ 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 ＧＢ ／ Ｔ ６９２０—８６ 水质 ｐＨ值的测定 玻璃电极法 ＧＢ ／ Ｔ ７４７８—８７ 水质 铵的测定 蒸馏和滴定法 ＧＢ ／ Ｔ ７４７９—８７ 水质 铵的测定 纳氏试剂比色法 ＧＢ ／ Ｔ ７４８３—８７ 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ ７４８４—８７ 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 ＧＢ ／ Ｔ ７４８６—８７ 水质 氰化物的测定 第一部分：总氰化物的测定 ＧＢ ／ Ｔ １１８８９—８９ 水质 苯胺类的测定 Ｎ（１萘基）乙二胺偶氮分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ １１８９０—８９ 水质 苯系物的测定 气相色谱法 ＧＢ ／ Ｔ １１８９３—８９ 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ １１８９４—８９ 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ １１９０１—８９ 水质 悬浮物的测定 重量法 ＧＢ ／ Ｔ １１９０３—８９ 水质 色度的测定 ＧＢ ／ Ｔ １１９１４—８９ 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 ＧＢ ／ Ｔ １３１９７—９１ 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 ＧＢ ／ Ｔ １４６７２—９３ 水质 吡啶的测定 气相色谱法 ＧＢ ／ Ｔ １５９５９—１９９５ 水质 可吸附有机卤素（ＡＯＸ）的测定 微库仑法 ＨＪ ／ Ｔ ７０—２００１ 高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法 ＨＪ ／ Ｔ １３２—２００３ 高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法 １ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 《污染源自动监控管理办法》（国家环境保护总局令 第 ２８ 号） 《环境监测管理办法》（国家环境保护总局令 第 ３９ 号） ３ 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 ３１ 吡虫啉 中文通用名：吡虫啉，英文通用名：ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ，其他名称：咪蚜胺、蚜虱净，化学名：１［（６ 氯吡啶）甲基］４，５二氢Ｎ硝基１氢咪唑２胺，分子式：Ｃ９Ｈ１０ＣｌＮ５Ｏ２，相对分子质量：２５５ ７。ＣＡＳ 号：１３８２６１４１３，化学结构式： ３２ 三唑酮 中文通用名：三唑酮，英文通用名：ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ，其他名称：百里通、粉锈宁，化学名：１（４氯苯 氧基）３，３二甲基１（１，２，４三唑１基）２丁酮，分子式：Ｃ１４Ｈ１６ＣｌＮ３Ｏ２，相对分子质量：２９３ ８。ＣＡＳ 号： ４３１２１４３３，化学结构式： ３３ 多菌灵 中文通用名：多菌灵，英文通用名：ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ，其他名称：苯骈咪唑 ４４ 号、棉萎灵。化学名 称：苯骈咪唑２氨基甲酸甲酯，分子式：Ｃ９Ｈ９Ｎ３Ｏ２，相对分子质量：１９１ ２。ＣＡＳ 号：１０６０５２１７，化 学结构式： ３４ 百草枯 中文通用名：百草枯，英文通用名：ｐａｒａｑｕａｔ，其他名称：克芜踪、对草快。化学名称：１，１′二 甲基４，４′联吡啶阳离子盐，分子式：Ｃ１２Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ２，相对分子质量：２５７ ２。ＣＡＳ 号：１９１０４２５，化学 结构式： ３５ 莠去津 中文通用名：莠去津，英文通用名：ａｔｒａｚｉｎｅ，其他名称：阿特拉津、莠去尽、园保净。化学名 称：２氯４乙胺基６异丙胺基 １，３，５三嗪，分子式：Ｃ８ Ｈ１４ ＣｌＮ５，相对分子质量：２１５ ７。ＣＡＳ 号： １９１２２４９，化学结构式： ２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ ３６ 氟虫腈 中文通用名：氟虫腈，英文通用名： ｆｉｐｒｏｎｉｌ，其他名称：锐劲特。化学名称： （ＲＳ）５氨基１ （２，６二氯ａ，ａ，ａ三氟对甲苯基）４三氟甲基亚磺酰基吡唑３腈，分子式：Ｃ１２Ｈ４Ｃ１２ Ｆ６Ｎ４ＯＳ，相对分 子质量：４３７ ２。ＣＡＳ 号：１２００６８３７３，化学结构式： ３７ 现有企业 本标准实施之日前建成投产或环境影响评价文件已通过审批的杂环类（吡虫啉、三唑酮、多菌 灵、百草枯、莠去津、氟虫腈）原药生产企业或生产设施。 ３８ 新建企业 本标准实施之日起环境影响评价文件通过审批的新、改、扩建的杂环类（吡虫啉、三唑酮、多菌 灵、百草枯、莠去津、氟虫腈）原药生产建设项目。 ３９ 排水量 指生产设施或企业排放到企业法定边界外的废水量。包括与生产有直接或间接关系的各种外排 废水（含厂区生活污水、冷却废水、厂区锅炉和电站废水等）。 ３１０ 单位产品基准排水量 指用于核定水污染物排放浓度而规定的生产单位农药产品的废水排放量上限值。 ４ 水污染物排放控制要求 ４１ 排放限值 ４１  １ 现有企业自 ２００８ 年 ７ 月 １ 日起执行表 １ 规定的水污染物排放质量浓度限值。 ４１  ２ 现有企业自 ２００９ 年 ７ 月 １ 日起执行表 ２ 规定的水污染物排放质量浓度限值。 ４１  ３ 新建企业自 ２００８ 年 ７ 月 １ 日起执行表 ２ 规定的水污染物排放质量浓度限值。 表 １ 现有企业水污染物排放限值 单位：ｍｇ ／ Ｌ（ｐＨ值、色度除外） 序 号 污染物项目 排放质量浓度限值 吡虫啉原药 生产企业 三唑酮原药 生产企业 多菌灵原药 生产企业 百草枯原药 生产企业 莠去津原药 生产企业 氟虫腈原药 生产企业 污染物 排放监 控位置 １ ｐＨ值 ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ２ 色度 （稀释倍数） ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ３ 悬浮物 ７０ ７０ ７０ ７０ ７０ ７０ ４ 化学需氧量 （ＣＯＤＣｒ） １５０ １５０ １５０ １５０ １５０ １００ ５ 氨氮 １５ １５ １５ １５ １５ １５ 企业废水 处理设施 总排放口 ６ 总氰化合物 — — — ０ ５ — ０ ５ ７ 氟化物 — — — — — １０ ８ 甲醛 — — — — — １ ０ ９ 甲苯 — — — — — ０ １ １０ 氯苯 — — — — — ０ ２ 企业废水 处理设施 总排放口 ３ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 续表 序 号 污染物项目 排放质量浓度限值 吡虫啉原药 生产企业 三唑酮原药 生产企业 多菌灵原药 生产企业 百草枯原药 生产企业 莠去津原药 生产企业 氟虫腈原药 生产企业 污染物 排放监 控位置 １１ 可吸附有机 卤化物（ＡＯＸ） — — — — — １ ０ １２ 苯胺类 — — — — — １ ０ １３ ２氯５ 氯甲基吡啶 ５ — — — — — １４ 咪唑烷 １５ — — — — — １５ 吡虫啉 １０ — — — — — 企业废水 处理设施 总排放口 １６ 三唑酮 — ５ — — — — １７ 对氯苯酚 — １ — — — — １８ 多菌灵 — — ５ — — — １９ 邻苯二胺 — — ３ — — — ２０ 吡啶 — — — ５ — — ２１ 百草枯离子 — — — ０ １ — — ２２ ２，２′：６′，２″ 三联吡啶 — — — 不得检出１） — — 企业废水 处理设施 总排放口 ２３ 莠去津 — — — — ５ — 生产设施 或车间 排放口 ２４ 氟虫腈 — — — — — ０ ０５ 生产设施 或车间 排放口 单位产品 基准排水量 ／ （ｍ３ ／ ｔ） ２００ ２５ １５０ ３０ ４０ ２３０ 排水量计 量位置与 污染物排 放监控位 置相同 １）２，２′：６′，２″三联吡啶检出限：０ ０８ ｍｇ ／ Ｌ。 表 ２ 新建企业水污染物排放限值 单位：ｍｇ ／ Ｌ（ｐＨ值、色度除外） 序 号 污染物项目 排放质量浓度限值 吡虫啉原药 生产企业 三唑酮原药 生产企业 多菌灵原药 生产企业 百草枯原药 生产企业 莠去津原药 生产企业 氟虫腈原药 生产企业 污染物 排放监 控位置 １ ｐＨ值 ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ２ 色度 （稀释倍数） ３０ ３０ ３０ ３０ ３０ ３０ ３ 悬浮物 ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ５０ ４ 化学需氧量 （ＣＯＤＣｒ） １００ １００ １００ １００ １００ １００ ５ 氨氮 １０ １０ １０ １０ １０ １０ 企业废水 处理设施 总排放口 ４ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 续表 序 号 污染物项目 排放质量浓度限值 吡虫啉原药 生产企业 三唑酮原药 生产企业 多菌灵原药 生产企业 百草枯原药 生产企业 莠去津原药 生产企业 氟虫腈原药 生产企业 污染物 排放监 控位置 ６ 总氰化合物 — — — ０ ４ — ０ ５ ７ 氟化物 — — — — — １０ ８ 甲醛 — — — — — １ ０ ９ 甲苯 — — — — — ０ １ １０ 氯苯 — — — — — ０ ２ １１ 可吸附有机卤 化物（ＡＯＸ） — — — — — １ ０ １２ 苯胺类 — — — — １ ０ １３ ２氯５ 氯甲基吡啶 ２ — — — — — １４ 咪唑烷 １０ — — — — １５ 吡虫啉 ５ — — — — — 企业废水 处理设施 总排放口 １６ 三唑酮 — ２ — — — — １７ 对氯苯酚 — ０ ５ — — — — １８ 多菌灵 — — ２ — — — １９ 邻苯二胺 — — ２ — — — ２０ 吡啶 — — — ２ — — ２１ 百草枯离子 — — — ０ ０３ — — ２２ ２，２′：６′，２″ 三联吡啶 — — — 不得检出１） — — ２３ 莠去津 — — — — ３ — 生产设施 或车间 排放口 ２４ 氟虫腈 — — — — — ０ ０４ 生产设施 或车间 排放口 单位产品 基准排水量 ／ （ｍ３ ／ ｔ） １５０ ２０ １２０ １８ ２０ ２００ 排水量计 量位置与 污染物排 放监控位 置相同 １）２，２′：６′，２″三联吡啶检出限：０ ０８ ｍｇ ／ Ｌ。 ４１  ４ 根据环境保护工作的要求，在国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱，或环境容量 较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，应严格控制企 业的污染物排放行为，在上述地区的杂环类农药工业现有企业和新建企业执行表 ３ 规定的水污染物 特别排放限值。 ５ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 表 ３ 水污染物特别排放限值 单位：ｍｇ ／ Ｌ（ｐＨ值、色度除外） 序 号 污染物项目 排放质量浓度限值 吡虫啉原药 生产企业 三唑酮原药 生产企业 多菌灵原药 生产企业 百草枯原药 生产企业 莠去津原药 生产企业 氟虫腈原药 生产企业 污染物 排放监 控位置 １ ｐＨ值 ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ６ ～ ９ ２ 色度 （稀释倍数） ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ３ 悬浮物 ３０ ３０ ３０ ３０ ３０ ３０ ４ 化学需氧量 （ＣＯＤＣｒ） ８０ ８０ ８０ ８０ ８０ ８０ 企业废水 处理设施 总排放口 ５ 总磷 ０ ５ ０ ５ ０ ５ ０ ５ ０ ５ ０ ５ ６ 总氮 １５ １５ １５ １５ １５ １５ ７ 氨氮 ５ ５ ５ ５ ５ ５ ８ 总氰化合物 — — — ０ ２ — ０ ２ ９ 氟化物 — — — — — ５ １０ 甲醛 — — — — — ０ ５ 企业废水 处理设施 总排放口 １１ 甲苯 — — — — — ０ ０６ １２ 氯苯 — — — — — ０ １ １３ 可吸附有机卤 化物（ＡＯＸ） — — — — — ０ ５ １４ 苯胺类 — — — — — ０ ５ １５ ２氯５氯 甲基吡啶 １ — — — — — 企业废水 处理设施 总排放口 １６ 咪唑烷 ５ — — — — — １７ 吡虫啉 ３ — — — — １８ 三唑酮 — １ — — — — １９ 对氯苯酚 — ０ ３ — — — — ２０ 多菌灵 — — １ — — — 企业废水 处理设施 总排放口 ２１ 邻苯二胺 — — １ — — — ２２ 吡啶 — — — １ — — ２３ 百草枯离子 — — — ０ ０１ — — ２４ ２，２′：６′，２″ 三联吡啶 — — — 不得检出１） — — 企业废水 处理设施 总排放口 ２５ 莠去津 — — — — １ — 生产设施 或车间 排放口 ２６ 氟虫腈 — — — — — ０ ０１ 生产设施 或车间 排放口 ６ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 续表 序 号 污染物项目 排放质量浓度限值 吡虫啉原药 生产企业 三唑酮原药 生产企业 多菌灵原药 生产企业 百草枯原药 生产企业 莠去津原药 生产企业 氟虫腈原药 生产企业 污染物 排放监 控位置 单位产品 基准排水量 ／ （ｍ３ ／ ｔ） １５０ ２０ １２０ １８ ２０ １００ 排水量计 量位置与 污染物排 放监控位 置相同 １）２，２′：６′，２″三联吡啶检出限：０ ０８ ｍｇ ／ Ｌ。 ４２ 基准水量排放质量浓度的换算 ４２  １ 水污染物排放质量浓度限值适用于单位产品实际排水量不高于单位产品基准排水量的情况。 若单位产品实际排水量超过单位产品基准排水量，应按污染物单位产品基准排水量将实测水污染物 质量浓度换算为水污染物基准水量排放质量浓度，并以水污染物基准水量排放质量浓度作为判定排 放是否达标的依据。产品产量和排水量统计周期为一个工作日。 ４２  ２ 在企业的生产设施同时生产两种以上产品、可适用不同排放控制要求或不同行业国家污染物 排放标准，且生产设施产生的废水混合处理排放的情况下，应执行排放标准中规定的最严格的质量 浓度限值，并按（１）式换算水污染物基准水量排放质量浓度： ρ基 ＝ Ｑ总 ∑ Ｙｉ × Ｑｉ基 ×ρ实 （１） 式中：ρ基———水污染物基准水量排放质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； Ｑ总———排水总量，ｔ； Ｙｉ———某产品产量，ｔ； Ｑｉ基———某产品的单位产品基准排水量，ｔ ／ ｔ； ρ实———实测水污染物质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ。 若 Ｑ总 与∑ Ｙｉ × Ｑｉ基的比值小于 １，则以水污染物实测质量浓度作为判定排放是否达标的依据。 ４３ 生产过程中的水污染控制要求 ４３  １ 对各工段产生的废水应分别进行集中处理。 ４３  ２ 严格实施“清污分流”，对废水贮池、管网进行防腐、防渗漏处理，避免废水渗漏到清下水管 网中；加强管理，增加集水池，杜绝地面冲洗水、设备冲洗水进入清水沟，把这类废水引入稀废水 收集池。 ４３  ３ 在蒸馏后的产品抽滤操作过程中应采取有效措施控制产品流失，以减少悬浮物的产生量，提 高产品回收率。 ４３  ４ 莠去津生产过程产生的废水应在储池中停留 ７ｄ 以上，以沉降悬浮物。 ５ 监测要求 ５１ 对企业排放废水采样应根据监测污染物的种类，在规定的污染物排放监控位置进行。在污染物 排放监控位置须设置排污口标志。 ５２ 新建企业应按照《污染源自动监控管理办法》的规定，安装污染物排放自动监控设备，与环保部 门监控设备联网，保证设备正常运行。各地现有企业安装污染物排放自动监控设备的要求由省级环 境保护主管部门规定。 ５３ 对企业污染物排放情况进行监测的频次、采样时间等要求，按国家有关污染源监测技术规范的 规定执行。 ７ ＧＢ ２１５２３ ２００８ ５４ 企业产品产量的核定，以法定报表为依据。 ５５ 企业须按照有关法律和《环境监测管理办法》的规定，对排污状况进行监测，并保存原始监测记 录。 ５６ 对企业排放水污染物浓度的测定采用表 ４ 所列的方法标准。 表 ４ 水污染物项目分析方法 序号 污染物项目 分析方法标准名称 标准编号 １ ｐＨ值 水质 ｐＨ值的测定 玻璃电极法 ＧＢ ６９２０—１９８６ ２ 化学需氧量 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法１） ＧＢ １１９１４—１９８９ 高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法 ＨＪ ／ Ｔ ７０—２００１ 高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法 ＨＪ ／ Ｔ １３２—２００３ ３ 悬浮物 水质 悬浮物的测定 重量法 ＧＢ １１９０１—１９８９ ４ 色度 水质 色度的测定 ＧＢ １１９０３—１９８９ ５ 氨氮 水质 铵的测定 蒸馏和滴定法 ＧＢ ７４７８—１９８７ 水质 铵的测定 纳氏试剂比色法 ＧＢ ７４７９—１９８７ ６ 总磷 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 ＧＢ １１８９３—１９８９ ７ 总氮 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解分光光度法 ＧＢ １１８９４—１９８９ ８ ２氯５氯 甲基吡啶 水质 吡啶的测定 气相色谱法 ＧＢ ／ Ｔ １４６７２—１９９３ ９ 吡虫啉 废水中吡虫啉农药的测定 液相色谱法 附录 Ａ １０ 咪唑烷 废水中咪唑烷的测定 气相色谱法 附录 Ｂ １１ 三唑酮 废水中三唑酮的测定 气相色谱法 附录 Ｃ １２ 对氯苯酚 废水中对氯苯酚的测定 液相色谱法 附录 Ｈ １３ 多菌灵 废水中多菌灵的测定 气相色谱法 附录 Ｄ １４ 邻苯二胺 水质 苯胺类的测定 Ｎ（１萘基）乙二胺偶氮分光光度 法 ＧＢ ／ Ｔ １１８８９—１９８９ １５ 总氰化物 水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定 ＧＢ ７４８６—１９８７ １６ 吡啶 水质 吡啶的测定 气相色谱法 ＧＢ ／ Ｔ １４６７２—１９９３ １７ 百草枯离子 废水中百草枯离子的测定 液相色谱法 附录 Ｅ １８ ２，２′：６′，２″三 联吡啶 废水中 ２，２′：６′，２″三联吡啶的测定 气相色谱质谱法 附录 Ｆ １９ 莠去津 废水中莠去津的测定 气相色谱法 附录 Ｇ ２０ 甲醛 水质 甲醛的测定 ＧＢ １３１９７—１９９１ ２１ 甲苯 水质 苯系物的测定 气相色谱法 ＧＢ １１８９０—１９８９ ２２ 氯苯 水质 苯系物的测定 气相色谱法 ＧＢ １１８９０—１９８９ ２３ 氟化物 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法 ＧＢ ７４８３—１９８７ 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 ＧＢ ７４８４—１９８７ ８ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 续表 序号 污染物项目 分析方法标准名称 标准编号 ２４ 可吸附有机卤素 （ＡＯＸ） 水质 可吸附有机卤素（ＡＯＸ）的测定 微库仑法 ＧＢ ／ Ｔ １５９５９—１９９５ ２５ 氟虫腈 废水中氟虫腈的测定 气相色谱法 附录 Ｉ １）测定莠去津生产废水样品 ＣＯＤＣｒ时，注意下列事项： ａ  不经稀释直接测试的水样（ＣＯＤＣｒ值在 ７００ ｍｇ ／ Ｌ以下的），在重铬酸钾加入量为 ５ ０ ｍｌ、１０ ０ ｍｌ时，取样量分别 不得低于 １０ ０ ｍｌ、２０ ０ ｍｌ； ｂ 取样量为 １０ ０ ｍｌ、２０ ０ ｍｌ时硫酸汞加入量分别为 １ ５ ｇ、３ ０ ｇ。 ６ 标准实施与监督 ６１ 本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。 ６２ 在任何情况下，企业均应遵守本标准规定的污染物排放控制要求，采取必要措施保证污染防治 设施正常运行。各级环保部门在对企业进行监督性检查时，可以现场即时采样或监测的结果，作为 判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。在发现企业耗水或排水量 有异常变化的情况下，应核定企业的实际产品产量和排水量，按本标准的规定，换算水污染物基准 水量排放质量浓度。 ６３ 执行水污染物特别排放限值的地域范围、时间，由国务院环境保护主管部门或省级人民政府规 定。 ９ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ａ （规范性附录） 废水中吡虫啉农药的测定 液相色谱法 Ａ１ 方法原理 吡虫啉的测定采用液相色谱分析法。液相色谱分离系统由两相———固定相和流动相组成。固定 相可以是吸附剂、化学键合固定相（或在惰性载体表面涂上一层液膜）、离子交换树脂或多孔性凝胶； 流动相是各种溶剂。被分离混合物由流动相液体推动进入色谱柱，根据各组分在固定相及流动相中 的吸附能力、分配系数、离子交换作用或分子尺寸大小的差异进行分离。分离后的组分依次流入检 测器的流通池，检测器把各组分浓度转变成电信号，经过放大，用记录器记录下来就得到色谱图。 色谱图是定性、定量分析的依据。 取一定体积含吡虫啉的废水，用微孔过滤器过滤，以甲醇水溶液为流动相，以 ５ μｍ Ｃ１８填料为 固定相的色谱柱和紫外检测器，对废水中的吡虫啉进行液相色谱分离和测定。 Ａ２ 适用范围 本方法可用于工业废水中吡虫啉含量测定。仪器最小检出量（以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计）为 ５ ０ × １０ － １０ ｇ，方 法最低测定质量浓度为 ０ １ ｍｇ ／ Ｌ。 Ａ３ 试剂 标准品，吡虫啉（＞ ９９ ０％），化学结构式： 甲醇：ＨＰＬＣ级； 超纯水：电导率 ＜ ０ １μｓ ／ ｃｍ Ａ４ 仪器设备 液相色谱仪：配置 ＵＶ检测器和色谱数据处理系统； 针头式过滤器滤膜孔径：０ ４５μｍ； 色谱柱：４ ６ ｍｍ × ２５０ ｍｍ Ｃ１８柱。 Ａ５ 测定步骤 Ａ５ １ 农药标准溶液的配制 称取吡虫啉标样 ０ ０１ ｇ（精确到 ０ ０００ １ ｇ），置于 １００ ｍｌ 容量瓶中，用甲醇溶解并定容，摇匀；准 确吸取 ２ ００ ｍｌ 上述溶液，于另一个 １００ ｍｌ 容量瓶中，加甲醇稀释并定容，摇匀，制得 ２ ００ ｍｇ ／ Ｌ 吡 虫啉标准溶液。 Ａ５ ２ 试样溶液的制备 取一定量的废水样，经针头式过滤器过滤后，直接进液相色谱测定。若废水样中吡虫啉浓度较 高，可经甲醇稀释一定倍数后，待 ＨＰＬＣ测定。 Ａ５ ３ 测定 ０１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 图 Ａ１ 吡虫啉液相色谱图 １）液相色谱测定条件 流动相：甲醇 ＋ 水 ＝ ６０ ＋ ４０； 流速：０ ４０ ｍｌ ／ ｍｉｎ； 柱温：室温（± ２℃）； 检测波长：２７０ ｎｍ； 进样量：５０μｌ； 保留时间：约 ８ ２ ｍｉｎ。 典型色谱图见图 Ａ１。 ２）色谱分析 在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续进标样溶液数次，直至 相邻两次吡虫啉峰面积相对变化小于 ５％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序 进样分析。 Ａ６ 计算 将测得的试样溶液以及试样前后标样溶液中吡虫啉的峰面积分别进行平均。 废水试样中吡虫啉的质量浓度ρ（ｍｇ ／ Ｌ）按式（Ａ１）计算： ρ ＝ Ａ１ ×ρ０ ／ Ａ０ × Ｄ （Ａ１） 式中： Ａ１———试样溶液中吡虫啉峰面积的平均值； Ａ０———标样溶液中吡虫啉峰面积的平均值； ρ０———标样溶液中吡虫啉的质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； Ｄ———稀释倍数。 两次平行测定结果之差，应不大于 ５％，取其算术平均值作为测定结果。 Ａ７ 方法的精密度和准确度 对添加吡虫啉质量浓度为 ０ ５０ ～ １０ ０ ｍｇ ／ Ｌ 的试样进行重复测定，相对标准偏差为 １ ７％ ～ ３ ５％、添加回收率为 ９４ ５％ ～ ９８ ９％。 １１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｂ （规范性附录） 废水中咪唑烷的测定 气相色谱法 Ｂ１ 方法原理 咪唑烷的测定采用气相色谱分析法。气相色谱分析法是以惰性气体作为流动相，利用试样中各 组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同进行分离。汽化后的试样被载气带入色谱柱中运 行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配（吸附—脱附—放出），由于固定相对各种组分的 吸附能力不同（即保留作用不同），各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼 此分离，顺序进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上形成各组分的色谱峰，根据色 谱峰进行定性定量测定。 取一定体积含咪唑烷的废水，经丙酮稀释、无水硫酸钠干燥，丙酮定容后，使用壁涂 ＤＢ５（５％苯 基甲基硅酮固定相）毛细管色谱柱和氮磷检测器，对废水中的咪唑烷进行气相色谱分离和测定。 Ｂ２ 适用范围 本方法可用于工业废水中咪唑烷含量的测定。仪器最小检出量（以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计）２ ０ × １０ － １０ ｇ，方法 最低测定质量浓度 ０ ２ ｍｇ ／ Ｌ。 Ｂ３ 仪器设备 气相色谱仪：配置 ＮＰ检测器和色谱数据处理系统； 分析天平：精度 ± ０ ０００ １ ｇ； 色谱柱：石英毛细管柱，１０ ｍ × ０ ５３ ｍｍ，膜厚 ２ ６５μｍ，固定相 ５％苯基甲基硅酮； 氮吹仪。 Ｂ４ 试剂 标准品：咪唑烷（＞ ９５％），化学结构式： 丙酮：分析纯，重蒸一次； 无水硫酸钠：分析纯。 Ｂ５ 测定步骤 Ｂ５ １ 标准溶液的配制 称取咪唑烷标准品 ０ ０１ ｇ（精确到 ０ ０００ １ ｇ），于 １００ ｍｌ 容量瓶中，用丙酮溶解并定容，摇匀；准 确吸取 ２ ００ ｍｌ 上述溶液，于另一个 １００ ｍｌ 容量瓶中，加丙酮稀释并定容，摇匀，制得 ２ ００ ｍｇ ／ Ｌ 咪 唑烷标准溶液。 Ｂ５ ２ 试样溶液的制备 取 １０ ０ ｍｌ 废水样，置于 １ ０００ ｍｌ 容量瓶中，用丙酮稀释并定容，摇匀；吸取上述溶液 ５ ００ ｍｌ 于 ５０ ｍｌ 三角烧瓶中，加适量无水硫酸钠吸去水分后，经氮吹仪吹干，加丙酮定容至一定体积，待气 相色谱测定。 ２１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 图 Ｂ２ 咪唑烷气相色谱图 Ｂ５ ３ 测定 （１）色谱条件 温度：柱温起始温度 １００ ℃，以 １０ ℃ ／ ｍｉｎ的速率升至 ２２０ ℃，保持 ５ ｍｉｎ 后回到 １００ ℃，保持 １ ｍｉｎ；汽化室 ２５０ ℃；检测 室 ３００ ℃； 气体流速：载气 （氮气）１５ ｍｌ ／ ｍｉｎ， 氢气 ２ ０ ｍｌ ／ ｍｉｎ，空气 ６０ ｍｌ ／ ｍｉｎ； 进样方式：无分流进样； 进样体积：１μｌ； 保留时间：约 ８ ７ ｍｉｎ。 典型色谱图见图 Ｂ２。 （２）色谱分析 在上述色谱条件下，待仪器稳定后， 连续进标样溶液数次，直至相邻两次咪唑 烷峰面积相对变化小于 １０％后，按照标样 溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 Ｂ６ 计算 将测得的试样溶液以及试样前后标样溶液中咪唑烷的峰面积分别进行平均。 废水试样中咪唑烷的质量浓度ρ（ｍｇ ／ Ｌ）按式 （Ｂ１）计算： ρ ＝ Ａ１ ×ρ０ × Ｖ１ Ａ０ × ２０ （Ｂ１） 式中： Ａ１———试样溶液中咪唑烷峰面积的平均值； Ａ０———标样溶液中咪唑烷峰面积的平均值； ρ０———标样溶液中咪唑烷的质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； Ｖ１———定容体积，ｍｌ。 两次平行测定结果之差，应不大于 １０％，取其算术平均值作为测定结果。 Ｂ７ 方法的精密度和准确度 对添加咪唑烷质量浓度为 ２ ０ ～ １０ ０ ｍｇ ／ Ｌ 的试样进行重复测定，相对标准偏差为 ５ ６％ ～ １２ ５％、添加回收率为 ８２ ７％ ～ ９０ ７％。 ３１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｃ （规范性附录） 废水中三唑酮的测定 气相色谱法 Ｃ１ 方法原理 三唑酮的测定采用气相色谱分析法。气相色谱分析法是以惰性气体作为流动相，利用试样中各 组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同进行分离。汽化后的试样被载气带入色谱柱中运 行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配 （吸附—脱附—放出），由于固定相对各种组分的 吸附能力不同 （即保留作用不同），各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼 此分离，顺序进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上形成各组分的色谱峰，根据色 谱峰进行定性定量测定。 含有三唑酮的水样经有机溶剂提取、浓缩后，使用壁涂 ＤＢ５ （５％苯基甲基硅酮固定相）毛细管 色谱柱和氮磷检测器，对水样中的三唑酮进行气相色谱分离和测定。 Ｃ２ 适用范围 本方法可用于工业废水和地表水中三唑酮含量的测定。仪器最小检出量 （以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计）为 １０ × １０ － １０ ｇ，方法最低测定质量浓度为 ０ ００１ ｍｇ ／ Ｌ。 Ｃ３ 试剂 标准品：三唑酮 （＞ ９７％），化学结构式： 丙酮、甲苯、无水硫酸钠：均为分析纯。 Ｃ４ 仪器设备 气相色谱仪：配制 ＮＰ检测器和色谱数据处理系统； 色谱柱：长 １０ ｍ 内径为 ０ ５３ ｍｍ 液膜厚度 ２ ６５ μｍ，固定相为 ５％苯基甲基硅酮的石英毛细管 柱； 旋转蒸发仪； 具塞三角瓶：２５０ ｍｌ； 分液漏斗：２５０ ｍｌ。 Ｃ５ 测定步骤 Ｃ５ １ 标准溶液的配制 准确称取三唑酮标准品 ０ ０１ ｇ （精确到 ０ ０００ １ ｇ），置于 １００ ｍｌ 容量瓶中，用丙酮溶解并定容， 摇匀；吸取上述溶液 １ ００ ｍｌ 于另一个 １００ ｍｌ 容量瓶中，用甲苯稀释并定容，制得 １ ００ ｍｇ ／ Ｌ 三唑酮 标准溶液。 Ｃ５ ２ 试样溶液的制备 准确量取一定体积的水样于 ２５０ ｍｌ 分液漏斗中，加甲苯振荡提取 ３ 次后，合并甲苯相，经旋转 ４１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 蒸发仪蒸发浓缩至一定体积，待气相色谱测定。 Ｃ５ ３ 测定 （１）色谱测定条件 柱温：程序升温，起始温度 ８０ ℃，保持 ０ ｍｉｎ；程序 １ 速率 ５ ℃ ／ ｍｉｎ，升温至 １００ ℃，保持 １ ｍｉｎ； 程序 ２ 速率 ２０ ℃ ／ ｍｉｎ，升温至 ２００ ℃，保持 ５ ｍｉｎ；程序 ３ 回到 ８０ ℃，保持 １ ｍｉｎ； 汽化室温度：２５０℃；检测室温度 ３００℃； 气体流速：载气 （氮气）１５ ｍｌ ／ ｍｉｎ，氢气 ２ ０ ｍｌ ／ ｍｉｎ，空气 ６０ ｍｌ ／ ｍｉｎ； 进样方式：无分流进样； 进样体积：１μｌ； 保留时间：约 １０ ７ ｍｉｎ。 典型色谱图见图 Ｃ１。 图 Ｃ１ 三唑酮气相色谱图 （２）色谱分析 在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续进标样溶液数次，直至相邻两次三唑酮峰面积相对变 化小于 １０％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 Ｃ６ 计算 将测得的试样溶液以及试样前后标样溶液中三唑酮的峰面积分别进行平均。 废水试样中三唑酮的质量浓度ρ （ｍｇ ／ Ｌ）按式 （Ｃ１）计算： ρ ＝ Ａ１ ×ρ０ × Ｖ１ Ａ０ × Ｖｗ （Ｃ１） 式中： Ａ１———试样溶液中三唑酮峰面积的平均值； Ａ０———标样溶液中三唑酮峰面积的平均值； ρ０———标样溶液中三唑酮的质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； Ｖ１———定容体积，ｍｌ； ５１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ Ｖｗ———量取水样体积，ｍｌ。 两次平行测定结果之差，应不大于 １０％，取其算术平均值作为测定结果。 Ｃ７ 方法的精密度和准确度 对添加三唑酮浓度为 ０ ２０ ～ ５ ００ ｍｇ ／ Ｌ的水样进行重复测定，相对标准偏差为 ３ ３％ ～ ７ ９％、添 加回收率为 ９６ ７％ ～ ９８ ３％。 ６１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｄ （规范性附录） 废水中多菌灵的测定 气相色谱法 Ｄ１ 方法原理 多菌灵的测定采用气相色谱分析法。气相色谱分析法是以惰性气体作为流动相，利用试样中各 组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同进行分离。汽化后的试样被载气带入色谱柱中运 行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配 （吸附—脱附—放出），由于固定相对各种组分的 吸附能力不同 （即保留作用不同），各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼 此分离，顺序进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上形成各组分的色谱峰，根据色 谱峰进行定性定量测定。 含有多菌灵的水样经有机溶剂提取、浓缩后，使用壁涂 ＤＢ５ （５％苯基甲基硅酮固定相）毛细管 色谱柱和氮磷检测器，对水样中的多菌灵进行气相色谱分离和测定。 Ｄ２ 适用范围 本方法可用于工业废水和地表水中多菌灵的测定。仪器最小检出量 （以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计）为 １ ０ × １０ － ９ ｇ，方法最低测定质量浓度为 ０ ０１ ｍｇ ／ Ｌ。 Ｄ３ 试剂 标准品：多菌灵 （＞ ９５％），化学结构式： 丙酮、乙醇、乙酸乙酯、无水硫酸钠等均为分析纯。 Ｄ４ 仪器设备 气相色谱仪，配置 ＮＰ检测器和色谱数据处理系统； 色谱柱：长 １０ ｍ 内径为 ０ ５３ ｍｍ 液膜厚度 ２ ６５ μｍ，固定相为 ５％苯基甲基硅酮的石英毛细管 柱； 旋转蒸发仪； 具塞三角瓶：２５０ ｍｌ； 分液漏斗：２５０ ｍｌ。 Ｄ５ 测定步骤 Ｄ５ １ 标准溶液的配制 准确称取 ０ ０１ ｇ的多菌灵标准品 （精确到 ０ ０００ １ ｇ），置于 １００ ｍｌ 容量瓶中，用乙醇溶解并定 容，摇匀；吸取上述溶液 ２ ００ ｍｌ 于另一个 １００ ｍｌ 容量瓶中，用乙酸乙酯稀释并定容，摇匀，制得 ２ ｍｇ ／ Ｌ多菌灵标准溶液。 Ｄ５ ２ 试样溶液的制备 准确吸取一定量水样于 ２５０ ｍｌ 分液漏斗中，加乙酸乙酯振荡提取 ３ 次后，合并有机相，经旋转 蒸发仪蒸发浓缩至一定体积，待气相色谱测定。 ７１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ Ｄ５ ３ 测定 （１）色谱测定条件 温度条件：柱温，起始温度 １２０ ℃，以 １０ ℃ ／ ｍｉｎ 的速率升至 ２５０ ℃，保持 ５ ｍｉｎ 后回到 １００ ℃， 保持 １ ｍｉｎ；汽化室 ２５０ ℃；检测室 ３００ ℃； 气体流速：载气 （氮气）１５ ｍｌ ／ ｍｉｎ，氢气 ２ ０ ｍｌ ／ ｍｉｎ，空气 ６０ ｍｌ ／ ｍｉｎ； 进样方式：无分流进样； 进样体积：１μｌ； 保留时间：约 ５ ７ ｍｉｎ。 典型色谱图见图 Ｄ１。 图 Ｄ１ 多菌灵气相色谱图 （２）色谱分析 在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续进标样溶液数次，直至相邻两次多菌灵峰面积相对变 化小于 １０％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 Ｄ６ 计算 将测得的试样溶液以及试样前后标样溶液中多菌灵的峰面积分别进行平均。 废水试样中多菌灵的质量浓度ρ （ｍｇ ／ Ｌ）按式 （Ｄ１）计算： ρ ＝ Ａ１ ×ρ０ × Ｖ１ Ａ０ × Ｖｗ （Ｄ１） 式中： Ａ１———试样溶液中多菌灵峰面积的平均值； Ａ０———标样溶液中多菌灵峰面积的平均值； ρ０———标样溶液中多菌灵的质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； Ｖ１———定容体积，ｍｌ； Ｖｗ———量取水样体积，ｍｌ。 ８１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ Ｄ７ 方法的精密度和准确度 对添加多菌灵质量浓度为 ０ ５０ ～ １０ ０ ｍｇ ／ Ｌ 的水样进行重复测定，相对标准偏差为 ２ ６％ ～ ５ ５％、添加回收率为 ９０ ７％ ～ ９５ ７％。 ９１ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｅ （规范性附录） 废水中百草枯离子的测定 液相色谱法 Ｅ１ 方法原理 百草枯离子的测定采用液相色谱分析法。液相色谱分离系统由两相———固定相和流动相组成。 固定相可以是吸附剂、化学键合固定相 （或在惰性载体表面涂上一层液膜）、离子交换树脂或多孔性 凝胶；流动相是各种溶剂。被分离混合物由流动相液体推动进入色谱柱，根据各组分在固定相及流 动相中的吸附能力、分配系数、离子交换作用或分子尺寸大小的差异进行分离。分离后的组分依次 流入检测器的流通池，检测器把各组分浓度转变成电信号，经过放大，用记录器记录下来就得到色 谱图。色谱图是定性、定量分析的依据。 取一定体积含有百草枯离子的废水，用针头过滤器过滤，以辛磺酸钠乙腈缓冲溶液为流动相， 在以 Ｓｐｈｅｒｉｓｏｒｂ Ｐｈｅｎｙ、５μｍ为填料的色谱柱和紫外可变波长检测器，对废水中的百草枯离子进行液 相色谱分离和测定。 Ｅ２ 适用范围 本方法适用于工业废水和地面水中百草枯离子的测定，仪器最小检出量 （以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计）为 １０ － １２ ｇ，方法最低测定质量浓度为 １０μｇ ／ Ｌ。 Ｅ３ 试剂 百草枯二氯化物标样 （使用前须在 １２０℃干燥 ４ ｈ 以上）：含量≥９８ ０％，化学结构式： 乙腈：色谱纯； 二乙胺：分析纯； 磷酸：分析纯； 浓盐酸：分析纯； １辛磺酸钠：分析纯； 水：新蒸二次蒸馏水； Ｅ４ 仪器 液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器和定量进样阀； 色谱数据处理机或色谱工作站； 色谱柱：３ ２ ｍｍ （ｉｄ） × ２５０ ｍｍ不锈钢柱，内装耐酸、ｐＨ≤２、苯基 Ｃ１８色谱柱 ５μｍ填充物； 过滤器：滤膜孔径约 ０ ４５μｍ； 微量进样器：５０μｌ； Ｅ５ 液相色谱操作条件 流动相流量：０ ５ ｍｌ ／ ｍｉｎ； 柱温：室温 （温差变化应不大于 ２ ℃）； 检测波长：２５８ ｎｍ； ０２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 进样体积：２０μｌ； 保留时间：百草枯离子约 ６ ５ ｍｉｎ。 典型的百草枯离子液相色谱图见图 Ｅ１。 图 Ｅ１ 百草枯离子液相色谱图 Ｅ６ 测定步骤 Ｅ６ １ 标样溶液的制备 称取百草枯二氯化物标样 ０ ００５ ｇ （精确至 ０ ０００ ０２ ｇ），置于 ５００ ｍｌ 容量瓶中，加水溶解并定容， 摇匀；用移液管吸取 １ ｍｌ 上述溶液，置于另一个 １００ ｍｌ 容量瓶中，加水定容，摇匀。 Ｅ６ ２ 试样溶液的制备 取废水试样，用一次性过滤器过滤，过滤后的样品应立即进样。 Ｅ６ ３ 流动相制备 称取 ３ ６４ ｇ辛磺酸钠，溶于 ９００ ｍｌ 二次蒸馏水中，加入 １６ ｍｌ 磷酸，再用二乙胺调至 ｐＨ ＝ ２，再 加入 １００ ｍｌ 乙腈，混合均匀后，用 ０ ４５μｍ滤膜过滤，超声处理 １０ ｍｉｎ。 Ｅ６ ４ 测定 在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针百草枯离子峰面积 相对变化小于 １ ５％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 Ｅ７ 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中百草枯的峰面积分别进行平均。废水试样 中百草枯的质量浓度ρ１ （μｇ ／ Ｌ）按式 （Ｅ１）计算： ρ１ ＝ Ａ１ ×ρ０ ／ Ａ０ （Ｅ１） 式中： Ａ１———废水样品中百草枯峰面积的平均值； Ａ０———标样溶液中百草枯峰面积的平均值； ρ０———标样溶液中百草枯的质量浓度，μｇ ／ Ｌ。 两次平行测定结果之差，应不大于 １ ０％，取其算术平均值作为测定结果。 Ｅ８ 方法的精密度和准确度 对添加百草枯离子质量浓度为 １６ ～ ７６μｇ ／ Ｌ的水样进行重复测定，相对标准偏差为 ０ ０６％，添加 回收率为 ９１ ４％ ～ １０７％。 １２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｆ （规范性附录） 废水中 ２，２′：６′，２″三联吡啶的测定 气相色谱质谱法 Ｆ１ 方法原理 ２，２′：６′，２″三联吡啶的测定采用气相色谱质谱分析法。气相色谱分析法是以惰性气体作为流动 相，利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同进行分离。汽化后的试样被载 气带入色谱柱中运行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配（吸附脱附放出），由于固定相 对各种组分的吸附能力不同（即保留作用不同），各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的 柱长后，便彼此分离，顺序进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上形成各组分的色 谱峰，根据色谱峰进行定性定量测定。 质谱法是通过将所研究的混合物或者单体裂解成离子，然后使形成的离子按质荷比（ｍ ／ ｅ）进行分 离，经检测和记录系统得到离子的质荷比和相对强度的谱图（质谱图），根据质谱图进行定性定量分 析。质谱法的特点是分析快速、灵敏、分辨率高、样品用量少且分析对象范围广。气相色谱质谱联 用，使复杂有机混合的分离与鉴定能快速同步地一次完成。 含有 ２，２′：６′，２″三联吡啶的水样经过氢氧化钠、乙酸乙酯处理后，采用 ＧＣＭＳ 进行定性与定量 测定。 Ｆ２ 适用范围 本方法适用于工业废水和地面水中２，２′：６′，２″三联吡啶的测定，仪器最小检出量（以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计） 为 ８ × １０ － １１ｇ，方法的检出限为 ０ ０８ ｍｇ ／ Ｌ。 Ｆ３ 试剂 ２，２′：６′，２″三联吡啶标准样品：纯度 ＞ ９８％ ，化学结构式： 乙酸乙酯：色谱纯； 氢氧化钠溶液：１ ｍｏｌ ／ Ｌ； 二苯２甲基吡啶：纯度 ＞ ９９％。 Ｆ４ 仪器 气质联用仪器：ＧＣＭＳ 测试仪，裂分 ／进样系统，使用裂分模式，带有自动进样器； 色谱柱：ＣＰＳｉ １８，０ ２５（ｉｄ）ｍｍ × ３０ ｍ × ０ ２５μｍ毛细管柱。 Ｆ５ 样品溶液的制备 取 ２ ０ ｇ（大约 １４ ｍｌ）百草枯二氯化物水样，放入 １４ ｍｌ 的带盖玻璃瓶中，加 ２ ０ ｍｌ １ ｍｏｌ ／ Ｌ的氢氧 化钠溶液，小心振荡（不能沾到瓶盖上）后再加入 ６ ｍｌ 乙酸乙酯，并摇匀。将此玻璃瓶放入一个抗溶 剂腐蚀的带盖子的并且密封的塑料试管中，离心 ２ ｍｉｎ，取上层液体（溶液 Ａ）。 ２２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ Ｆ６ 操作条件 温度条件：程序升温：初始 １５０ ℃保持 １ ｍｉｎ； 程序 １：４０ ℃ ／ ｍｉｎ 迅速升到 ２６０ ℃； 程序 ２：２ ℃ ／ ｍｉｎ 迅速升到 ２７０ ℃； 程序 ３：４０ ℃ ／ ｍｉｎ 升到 ３２０ ℃，保持 ２ ｍｉｎ； 进样口温度：３００ ℃； 接口温度：３００ ℃； ＭＳ 源温度：２５０ ℃； 载气流速：１５０ ℃时氦气流速为 ４２ ｃｍ ／ ｓ［恒压模式，１ １ × １０５ Ｐａ（１６ ｌｂ ／ ｉｎ２），真空修正］； 质量扫描范围：全扫描，３５ ～ ２９０ ｕ（原子质量单位）； 离子模式及电压：Ｅｌ ＋，７０ ｅＶ； 电子多极电压：５００ Ｖ。 为了初步检测水样是否含有２，２′：６′，２″三联吡啶，可选用如下典型测试条件（一次进样）： 分流比：２７ ∶ １； 进样体积：２μｌ。 一次进样后，可能水样中２，２′ ∶ ６′，２″三联吡啶含量过低，受到仪器检测灵敏度限制，此时可改变 分流比及进样体积以增大进样量（二次进样），典型的测试条件如下所示： 分流比：１ ∶ １； 进样体积：１μｌ； 典型的２，２′：６′，２″三联吡啶总离子流色谱图及质谱图分别如图 Ｆ１ 及图 Ｆ２ 所示。 图 Ｆ１ ２，２′：６′，２″三联吡啶总离子流色谱图 Ｆ７ 测定 取制备后的溶液 Ａ进 ＧＣＭＳ 进行分析，ｍ ／ ｚ ２３３，ｍ ／ ｚ ２０５ 的碎片峰对应２，２′：６′，２″三联吡啶的碎 ３２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 图 Ｆ２ ２，２′：６′，２″三联吡啶质谱图 片峰。 对添加 ２，２′：６′，２″三联吡啶质量浓度小于 １ ０ ｍｇ ／ Ｌ 的水样进行重复测定，相对标准偏差小于 ３０％，添加回收率为 ７０％ ～ １３０％。 ４２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｇ （规范性附录） 废水中莠去津的测定 气相色谱法 Ｇ１ 方法原理 莠去津的测定采用气相色谱分析法。气相色谱分析法是以惰性气体作为流动相，利用试样中各 组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同进行分离。汽化后的试样被载气带入色谱柱中运 行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配（吸附脱附放出），由于固定相对各种组分的吸附 能力不同（即保留作用不同），各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分 离，顺序进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上形成各组分的色谱峰，根据色谱峰 进行定性定量测定。 含莠去津的水样用有机溶剂萃取后，使用壁涂 ５％苯基聚硅氧烷的毛细管柱和氢火焰离子检测 器，对水样中的莠去津进行气相色谱分离和测定。 Ｇ２ 适用范围 本方法适用于工业废水和地面水中莠去津的测定，仪器最小检出量为 １０ － １２ ｇ（以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计），方 法最低测定质量浓度为 ０ ２５μｇ ／ Ｌ。 Ｇ３ 仪器 气相色谱仪：具有氢火焰离子检测器和色谱数据处理机； 色谱柱：３０ ｍ × ０ ２５ ｍｍ毛细管柱，壁涂 ５％苯基聚硅氧烷，膜厚 ０ ２５μｍ； 旋转蒸发仪。 Ｇ４ 试剂 莠去津标准品：纯度 ９８ ３％，化学结构式： 氯仿：分析纯并经过一次蒸馏； 二氯甲烷：分析纯并经过一次蒸馏； 正己烷：分析纯并经过一次蒸馏； 丙酮：分析纯并经过一次蒸馏； 二次蒸馏水。 Ｇ５ 气相色谱操作条件 温度：柱温 １８０℃，汽化温度 ３００℃，检测器温度 ３００℃； 气体流速（ｍｌ ／ ｍｉｎ）：载气（氮气）约 ３０，氢气约 ３０，空气约 ４００； 分流比：３０ ∶ １； 进样体积：１μｌ； 保留时间：莠去津约 １０ ３ ｍｉｎ。 ５２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 典型的莠去津的气相色谱图见图 Ｇ１。 图 Ｇ１ 莠去津气相色谱图 Ｇ６ 测定步骤 Ｇ６ １ 标样溶液的制备 准确称取适量的莠去津标准品，用丙酮溶解配成 １ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 的贮备液，然后根据需要稀释成适 当质量浓度的标准工作液。 Ｇ６ ２ 水样溶液的制备 准确量取 ２００ ｍｌ 莠去津水样，用 ３ × ５０ ｍｌ 三氯甲烷萃取，在旋转蒸发仪（４０℃）中蒸出大部分的 溶剂后，定容至 １０ ｍｌ，随后进行 ＧＣ测定。 Ｇ６ ３ 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针莠去津峰面积 相对变化小于 １ ５％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 Ｇ６ ４ 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中莠去津的峰高（或峰面积）分别计算平均值。 试样中莠去津的质量浓度ρ（ｍｇ ／ Ｌ）按式（Ｇ１）计算： ρ ＝ ρ标 × Ｖ标 × Ｈ样 × Ｖ终 Ｖ样 × Ｈ标 × Ｖｗ （Ｇ１） 式中：ρ———水样中莠去津的质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； ρ标———标样溶液的质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； Ｖ标———标样溶液的进样体积，μｌ； Ｖ终———有机相溶液的定容体积，ｍｌ； Ｖ样———有机相溶液的进样体积，ｍｌ； Ｈ标———标样溶液的峰高，ｍｍ，或峰面积，ｍｍ２； Ｈ样———有机相溶液的峰高，ｍｍ，或峰面积，ｍｍ２； Ｖｗ———水样体积，Ｌ。 Ｇ６ ５ 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于 １ ０％，取其算术平均值作为测定结果。 Ｇ６ ６ 方法的精密度和准确度 对添加莠去津质量浓度为 ２ ０ ～ ４０ ｍｇ ／ Ｌ的水样进行重复测定，相对标准偏差为 ２ ０８％，回收率 为 ９６ ２％ ～ １０３％。 ６２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｈ （规范性附录） 废水中对氯苯酚的测定 液相色谱法 Ｈ１ 方法原理 对氯苯酚的测定采用液相色谱分析法。液相色谱分离系统由两相———固定相和流动相组成。固 定相可以是吸附剂、化学键合固定相（或在惰性载体表面涂上一层液膜）、离子交换树脂或多孔性凝 胶；流动相是各种溶剂。被分离混合物由流动相液体推动进入色谱柱，根据各组分在固定相及流动 相中的吸附能力、分配系数、离子交换作用或分子尺寸大小的差异进行分离。分离后的组分依次流 入检测器的流通池，检测器把各组分质量浓度转变成电信号，经过放大，用记录器记录下来就得到 色谱图。色谱图是定性、定量分析的依据。 含对氯苯酚的水样经 ０ ４５μｍ膜过滤后，直接进液相色谱（Ｃ１８ 反相柱，紫外检测器）测定。 Ｈ２ 适用范围 本方法可用于工业废水和地表水中对氯苯酚的测定。仪器最小检出量（以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计）为 ２ ０ × １０ － １０ ｇ，方法最低测定质量浓度为 ０ ０１ ｍｇ ／ Ｌ。 Ｈ３ 试剂 标准品：对氯苯酚（＞ ９５  ％），化学结构式： 乙腈：色谱纯； 磷酸：分析纯。 Ｈ４ 仪器设备 液相色谱仪，配置紫外检测器和色谱数据处理系统； 色谱柱：４ ６ ｍｍ × ２５０ ｍｍ ５μｍ 反相 Ｃ１８柱。 Ｈ５ 测定步骤 Ｈ５ １ 标准溶液的配制 称取 ０ １００ ０ ｇ对氯苯酚标准品（精确到 ０ ０００ １ ｇ），置于 １００ ｍｌ 容量瓶中，用乙腈溶解并定容， 摇匀；吸取上述溶液 １ ００ ｍｌ 于另一个 １００ ｍｌ 容量瓶中，用乙腈稀释并定容，摇匀，制得 １０ ｍｇ ／ Ｌ 对 氯苯酚标准溶液。 Ｈ５ ２ 试样溶液的制备 取一定量的水样，经 ０ ４５μｍ水膜过滤后，直接进液相色谱测定。若废水样中对氯苯酚浓度较 高，可用纯水稀释一定倍数、滤膜过滤后，待液相色谱测定。 Ｈ５ ３ 测定 （１）液相谱测定条件 流动相：乙腈 ∶水（磷酸调节 ｐＨ值为 ３ ０）＝ ８５ ∶ １５，流速为 １ ０ ｍｌ ／ ｍｉｎ； ７２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 进样体积：２０μｌ； 保留时间：约 ３ ０７ ｍｉｎ。 典型色谱图见图 Ｈ１。 图 Ｈ１ 对氯苯酚液相色谱图 （２）色谱分析 在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续进标样溶液数次，直至相邻两次对氯苯酚峰面积相对 变化小于 １０％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 Ｈ６ 计算 将测得的试样溶液以及试样前后标样溶液中对氯苯酚的峰面积分别进行平均。 废水试样中对氯苯酚的质量浓度ρ（ｍｇ ／ Ｌ）按式（Ｈ１）计算： ρ ＝ Ａ１ ×ρ０ Ａ０ × Ｄ （Ｈ１） 式中： Ａ１———试样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值； Ａ０———标样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值； ρ０———标样溶液中对氯苯酚的质量浓度，ｍｇ ／ Ｌ； Ｄ———稀释倍数。 Ｈ７ 方法的精密度和准确度 对添加对氯苯酚质量浓度为 ０ ０５ ～ １０ ０ ｍｇ ／ Ｌ 的水样进行重复测定，相对标准偏差为 ２ ６％ ～ ５ ５％，回收率为 ９５ ０％ ～ １０２％。 ８２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 附 录 Ｉ （规范性附录） 废水中氟虫腈的测定 气相色谱法 Ｉ  １ 方法原理 氟虫腈的测定采用气相色谱分析法。气相色谱分析法是以惰性气体作为流动相，利用试样中各 组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同进行分离。汽化后的试样被载气带入色谱柱中运 行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配（吸附—脱附—放出），由于固定相对各种组分的 吸附能力不同（即保留作用不同），各组分在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼 此分离，顺序进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上形成各组分的色谱峰，根据色 谱峰进行定性定量测定。 含有氟虫腈的水样用正己烷萃取后，使用壁涂 ５％苯基聚硅氧烷的毛细管柱和电子捕获检测器 （ＥＣＤ），对水样中的氟虫腈进行气相色谱分离和测定。 Ｉ  ２ 适用范围 本方法适用于工业废水和地面水中氟虫腈的测定。仪器最小检出量为 ５ × １０ － １３ ｇ（以 Ｓ ／ Ｎ ＝ ３ 计）， 最低测定质量浓度为 ０ ００２ ５μｇ ／ Ｌ，适用质量浓度为 １２ ～ １２０μｇ ／ Ｌ。 Ｉ  ３ 仪器 气相色谱仪：具有电子捕获检测器（ＥＣＤ）和色谱数据处理机； 色谱柱：石英毛细管色谱柱（３０ ｍ × ０ ２５ ｍｍ × ０ ２５μｍ）； 旋转蒸发仪。 Ｉ  ４ 试剂 正己烷：分析纯并经过一次重蒸馏； 丙酮：分析纯并经过一次重蒸馏； 二次蒸馏水； 氟虫腈标准品：纯度≥９７％，化学结构式： Ｉ  ５ 气相色谱操作条件 柱温：初始温度 １８０ ℃，以 ５ ℃ ／ ｍｉｎ 的速率升至 ２３０ ℃，保持 ２ ｍｉｎ； 温度：气化室 ２６０ ℃，检测器 ３００ ℃； 气体流速（ｍｌ ／ ｍｉｎ）：氮气约 １ ５； 分流比：不分流； 进样体积：１μｌ； 保留时间：氟虫腈约 ９ ９ ｍｉｎ。 上述气相色谱操作条件，是典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当的 ９２ ＧＢ ２１５２３ ２００８ 调整，以期获得最佳效果。典型的氟虫腈的气相色谱图见图 Ｉ  １。 图 Ｉ  １ 氟虫腈气相色谱图 Ｉ  ６ 测定步骤 Ｉ  ６  １ 标样溶液的制备 准确称取适量的氟虫腈标准品，用丙酮溶解配成 １００ ｍｇ ／ Ｌ 的贮备液，然后根据需要用正己烷稀 释成适当质量浓度的标准工作液。 Ｉ  ６  ２ 水样溶液的制备 准确量取 ２０ ｍｌ 氟虫腈水样，用 ２０ ｍｌ 正己烷萃取两次；合并有机相，在旋转蒸发仪（４０℃）中蒸 出大部分的正己烷后定容至 １０ ｍｌ，随后进行 ＧＣ测定。 Ｉ  ６  ３ 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针氟虫腈峰面积 相对变化小于 １０％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 Ｉ  ７ 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氟虫腈的峰面积分别进行平均。试样中氟 虫腈的质量浓度ρ（μｇ ／ Ｌ）按（Ｉ  １）式计算： ρ ＝ ρ标 × Ｈ样 × Ｖ终 Ｈ标 × Ｖｗ （Ｉ  １） 式中：ρ———水样中氟虫腈的质量浓度，μｇ ／ Ｌ； ρ标———标样溶液的质量浓度，μｇ ／ Ｌ； Ｖ终———有机相溶液的定容体积，ｍｌ； Ｈ标———标样溶液的峰高或峰面积； Ｈ样———有机相溶液的峰高或峰面积； Ｖｗ———水样体积，ｍｌ。 Ｉ  ８ 方法的精密度和准确度 对添加氟虫腈质量浓度为 ５ ～ ２５ μｇ ／ Ｌ 的水样进行重复测定，相对标准偏差为 ２ ９５％ ～ ５ １３％， 回收率为 ９１ ７％ ～ １０３％。 ０３ ＧＢ ２１５２３ ２００８